N-deuteriopyrrolidine | 694-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-deuteriopyrrolidine
• 英文别名: pyrrolidine-1-d₁；N-d-pyrrolidine；pyrrolidine-1-d；pyrrolidine-d₁；1-deuterio-pyrrolidine；1-Deuterio-pyrrolidin；N-deuteropyrrolidine；1-deuteriopyrrolidine
• CAS: 694-00-8
• 化学式: C₄H₉N
• 分子量: 72.1142
• InChiKey: RWRDLPDLKQPQOW-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-deuteriopyrrolidine 在 重水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 四氢吡咯
  参考文献：
  名称：

  A new method for obtaining isotopic fractionation data at multiple sites in rapidly exchanging systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00295a017
• 作为产物：
  描述：

  在 二苯基甲氧基膦 作用下， 反应 8.0h， 以98%的产率得到N-deuteriopyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钼吡咯烷络合物中配位诱导的N–H键减弱：同位素标记为H 2进化途径提供了见识

  摘要：

  阳离子钼吡咯烷配合物的合成和表征被描述为显示出显着的配位诱导的NH键弱化。[[ Ph Tpy）（PPh 2 Me）2 Mo（NH（pyrr））] [BArF 24 ]（[1-NH（pyrr）] +中的配位吡咯烷的N–H键解离自由能（BDFE）；Ph Tpy = 4'-Ph-2,2'，6'，2''-吡啶，NH（pyrr）=吡咯烷，ArF 24 = [C 6 H 3 -3,5-（CF 3）2 ] 4）为确定在41至51 kcal mol –1之间通过热化学分析并得到密度泛函理论（DFT）的支持，计算值为48 kcal mol –1。复杂的[1-NH（吡咯）] +后行质子偶联电子转移（PCET）2,4,6-三-叔-butylphenoxyl基团，以及自发ħ 2在温和加热演化以提供相应的钼吡咯烷络合物[（Ph Tpy）（PPh 2 Me）2 Mo（N（pyrr））] [BArF 24 ]（[1-N（pyrr）]

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00471
• 作为试剂：
  描述：

  1,8-二碘萘 、 2-methyl-3-butyn-2-ol-4,O-d2 在 四(三苯基膦)钯 N-deuteriopyrrolidine 、 silver(l) oxide 作用下， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Steric Hindrance Facilitated Synthesis of Enynes and Their Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition with Alkynes

  摘要：

  The palladium-catalyzed insertion of 1-alkynes into internal alkynes which are bent out of linearity by the interference with a peri or ortho substituent led to enynes regioselectively. The resulting enynes undergo a new type of intramolecular thermal cycloaddition, which can be used for the annulation of an aryl ring onto naphthalene derivatives to afford fluranthenes. The cyclization of (E)-1-(1-buten-3-ynyl)-8-ethynylnaphthalene could also be performed in the presence of a Cu(I) catalyst at room temperature.

  DOI：

  10.1021/jo9717853

文献信息

• A simple method for<i>α</i>-position deuterated carbonyl compounds with pyrrolidine as catalyst
  作者：Miao Zhan、Tao Zhang、Haoxi Huang、Yongmei Xie、Yuanwei Chen

  DOI：10.1002/jlcr.3210

  日期：2014.6.30

  A simple, cost-effective method for deuteration of carbonyl compounds employing pyrrolidine as catalyst and D2O as deuterium source was described. High degree of deuterium incorporation (up to 99%) and extensive functional group tolerance were achieved. It is the first time that secondary amines are used as catalysts for H/D exchange of carbonyl compounds, which also allow the deuteration of complex pharmaceutically interesting substrates. A possible catalytic mechanism, based on the hydrolysis of 1-pyrrolidino-1-cyclohexene, for this pyrrolidine-catalyzed H/D exchange reaction has been proposed.

  描述了一种简单、成本效益高的方法，通过使用吡咯烷作为催化剂和D2O作为氘源来实现羰基化合物的氘化。实现了高度的氘掺入（高达99%）和广泛的功能团耐受性。这是首次使用二级胺作为羰基化合物氢/氘交换的催化剂，该方法还允许对复杂的具有药学意义的底物进行氘化。基于1-吡咯啉-1-环己烯的水解，提出了这种吡咯啉催化氢/氘交换反应的可能催化机制。
• Media‐Driven Pd‐Catalyzed Reaction Cascades with 1,3‐Diynamides Leading Selectively to Either Indoles or Quinolines
  作者：Illia Lenko、Alexander Mamontov、Carole Alayrac、Rémi Legay、Bernhard Witulski

  DOI：10.1002/anie.202110221

  日期：2021.10.11

  Divergent Pd-catalyzed reaction cascades with various 1,3-diynamides yielding either 2-amino-3-alkynylindoles or 2-amino-4-alkenylquinolines were established. Omitting or adding TBAF (tetrabutylammonium fluoride) to the reaction of N,N-(2-iodophenyl)(4-toluenesulfonyl)-1,3-diynamides with secondary or primary amines in the presence of KOH in THF and catalytic amounts of Pd(PPh3)4 completely changed

  建立了与各种 1,3-二炔酰胺产生 2-氨基-3-炔基吲哚或 2-氨基-4-烯基喹啉的不同 Pd 催化的反应级联反应。省略或添加TBAF（四丁基氟化铵）至反应Ñ，ñ - （2-碘苯基）（4-甲苯磺酰基）-1,3- diynamides与KOH在THF存在下仲或伯胺和催化量的Pd（聚丙烯酰胺3 ) 4完全改变了反应的结果。在没有 TBAF 的情况下，2-氨基-3-炔基吲哚是唯一的产物，而 TBAF 的存在将产物形成转换为 2-氨基-4-烯基喹啉。氘标记选择性地在 2-amino-4-alkenylquinoline 产物的 C3 和 C11 位置进行，这表明作为反应性关键中间体的 1,3-diynamides 前所未有地形成了 [4] cumulenimines。
• From Theozymes to Artificial Enzymes: Enzyme-Like Receptors for Michael Additions with Oxyanion Holes and Active Amino Groups
  作者：Luis Simón、Francisco M. Muñiz、Silvia Sáez、César Raposo、Joaquín R. Morán

  DOI：10.1002/ejoc.200700565

  日期：2007.10

  Different artificial enzymes, based on the theozyme concept, have been designed for Michael additions of pyrrolidine to α,β-unsaturated lactams. These molecules each have skeleton able to mimic a structure called an “oxyanion hole”, as is present in many enzymes. Amine groups are also responsible for the catalytic activities of these receptors, since they support the important proton-transport step

  不同的人工酶，基于theozyme 概念，已被设计用于将吡咯烷迈克尔加成到α,β-不饱和内酰胺。这些分子中的每一个都具有能够模拟称为“氧阴离子孔”的结构的骨架，正如许多酶中存在的那样。胺基团也负责这些受体的催化活性，因为它们支持重要的质子传输步骤。根据反应机理和理论计算确定了对胺基团的要求。考虑到受体与底物的相对缔合常数，讨论了受体的催化活性：获得了高达 104 的 kcat/kuncat 值。受体的催化活性与在天然酶和催化抗体中发现的那些进行比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
• Unexpected Resistance to Base-Catalyzed Hydrolysis of Nitrogen Pyramidal Amides Based on the 7-Azabicyclic[2.2.1]heptane Scaffold
  作者：Diego Ocampo Gutiérrez de Velasco、Aoze Su、Luhan Zhai、Satowa Kinoshita、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.3390/molecules23092363

  日期：——

  of the base-catalyzed hydrolysis of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane amides, which show pyramidalization of the amide nitrogen atom, and we compare the kinetics of the base-catalyzed hydrolysis of the benzamides of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane and related monocyclic compounds. Unexpectedly, non-planar amides based on the 7-azabicyclo[2.2.1]heptane scaffold were found to be resistant to base-catalyzed hydrolysis

  非平面酰胺通常是过渡结构，参与酰胺键的旋转和氮原子的转化，但是已经报道了一些最低限度的非平面酰胺。非平面酰胺通常对水或其他亲核试剂敏感，因此酰胺键容易断裂。在本文中，我们研究了7-氮杂双环[2.2.1]庚烷酰胺的碱催化水解反应的反应性，该反应表明酰胺氮原子呈锥体反应，并且比较了碱催化苯甲酰胺水解的动力学。 7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和相关的单环化合物。出乎意料的是，发现基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的非平面酰胺对碱催化的水解具有抵抗力。计算的吉布斯自由能与该实验结果一致。热校正的贡献（熵项，⁻TΔS‡）很大；熵项（ΔS‡）取大的负值，表明过渡结构中的重要顺序包括溶剂化水分子。
• Distance Dependence of Bidirectional Concerted Proton-Electron Transfer in Phenol-Ru(2,2′-bipyridine)₃²⁺Dyads
  作者：Jing Chen、Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/chem.201304256

  日期：2014.4.1

  of this bidirectional concerted proton–electron transfer (CPET) reaction were studied as a function of phenol–Ru(bpy)32+ distance by increasing the number of bridging p‐xylene units. A distance decay constant (β) of 0.67±0.23 Å−1 was determined. The distance dependence of the rates for CPET is thus not significantly steeper than that for ordinary (i.e., not proton coupled) electron transfer across the

  在三个具有不同桥长的共价供体-桥-受体分子中研究了质子耦合电子转移（PCET）。在乙腈中对其Ru（bpy）3 2+（bpy = 2,2'-联吡啶）光敏剂进行光激发后，分子内的长距离电子从酚醛单元转移到Ru（bpy）3 2+会与释放出酚质子为吡咯烷碱。通过增加桥联对二甲苯单元的数量，研究了该双向协同质子电子转移（CPET）反应的动力学与酚-Ru（bpy）3 2+距离的关系。距离衰减常数（β）为0.67±0.23Å -1被确定。因此，尽管带相反电荷的粒子向不同方向协同运动，但CPET速率的距离相关性并不比普通电子（即非质子耦合的）跨相同桥的速率陡峭。远程双向CPET是许多蛋白质中的重要反应，在光合作用中起着关键作用。我们的研究结果与光子和电子的光诱导分离（作为光化学能量转换的一种手段）有关。这是双向CPET反应的β的首次确定。