2-(4-bromophenyl)-5-[(prop-2-yn-1-yloxy)methyl]furan | 857048-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-5-[(prop-2-yn-1-yloxy)methyl]furan
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-5-prop-2-ynyloxymethylfuran；2-(4-Bromophenyl)-5-(prop-2-ynoxymethyl)furan；2-(4-bromophenyl)-5-(prop-2-ynoxymethyl)furan
• CAS: 857048-92-1
• 化学式: C₁₄H₁₁BrO₂
• 分子量: 291.144
• InChiKey: KUDWWWJLSHODNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-45 °C
• 沸点：
  368.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.388±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-5-[(prop-2-yn-1-yloxy)methyl]furan 在 [AuCl₂][pyridin-2-yl-methanol] 作用下， 生成 6-(4-bromophenyl)-1H,3H-furo[3,4-c]oxepine
  参考文献：
  名称：

  金催化：氘化的底物是对苯酚合成的机理和选择性进行实验性洞察的关键。

  摘要：

  金催化的苯酚合成的第二阶段，即中间芳烃氧化物的开环，遵循一般的酸催化。产物的选择性仅由底物决定，并且可以由中间芳族离子的稳定性来解释。因此，甚至远程取代基也可以用于通过电子影响来控制整个反应的化学选择性，并且它们的影响强于相邻取代基的空间影响。中间体的量子化学计算支持了这一点。氘标记物缺乏交换，甚至没有与乙炔或亚乙烯基中间体的平衡，最终产物中观察到的氘分布与NIH变换反应一致。此外，这些发现现在可以解释先前获得的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.200701795
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-溴苯基)-2-呋喃甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 2-(4-bromophenyl)-5-[(prop-2-yn-1-yloxy)methyl]furan
  参考文献：
  名称：

  金催化：分子内呋喃/炔烃反应的二氢异苯并呋喃和异苯并烷

  摘要：

  通过还原糠醛或使呋喃基锂化合物与环氧化物反应，然后进行炔丙基化反应，合成了一系列呋喃醇和高呋喃醇。这些产物的金催化的环异构化提供了二氢异苯并呋喃和异色烷。晶体结构分析证明了这两类产品的取代基顺序。作为副产物的不饱和二羰基化合物显示出与类似的铂催化反应的机理关系。酯基，即使在呋喃环的4位上，也没有芳基溴化物阻碍金的催化作用。在侧链上具有烯丙基醚的底物的情况下，观察到副产物，该副产物提供了炔与反区域选择性的反应的证据。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600367

文献信息

• Gold Catalysis: Oxepines from γ-Alkynylfurans
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Elzen Kurpejović、Michael Wölfle、Wolfgang Frey、Jan W. Bats

  DOI：10.1002/adsc.200600653

  日期：2007.7.2

  ketal group in a furyl position affords arene oxides from γ-alkynylfurans even with the simple gold(III) chloride (AuCl3) catalyst. These can either undergo Diels–Alder reactions, isomerise to stable oxepines by an oxygen-walk reaction or by the addition of water selectively be converted to phenols which differ in the position of the hydroxy group from the normal phenols formed in the gold-catalysed phenol

  即使使用简单的氯化金（III）（AuCl 3）催化剂，在呋喃基位置上的缩酮基团也可以由γ-炔基呋喃提供芳烃氧化物。它们可以进行狄尔斯-阿尔德反应，通过氧游走反应异构化为稳定的氧杂环丁烷，或通过添加水选择性地转化为羟基位置与金催化的苯酚中形成的普通苯酚不同的苯酚合成。在呋喃上有一个苯基取代基，可以得到2-羟基甲基吡啶并酮-金（III）配合物，而不是通常的氧化芳烃，而是一种奥索品，但仍然可以通过狄尔斯-阿尔德反应将氧化芳烃从价-互变异构平衡中捕获。
• Gold Catalysis: Deuterated Substrates as the Key for an Experimental Insight into the Mechanism and Selectivity of the Phenol Synthesis
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Matthias Rudolph、Hans-Ullrich Siehl、Masato Tanaka、Jan W. Bats、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/chem.200701795

  日期：2008.4.18

  influence of neighboring substituents. This is supported by quantum chemical calculations of the intermediates. The lack of exchange of deuterium labels excludes even equilibria with acetylide or vinylidene intermediates and the observed deuterium distribution in the final products is in accord with the NIH-shift reaction. In addition, these findings now explain previously obtained results.

  金催化的苯酚合成的第二阶段，即中间芳烃氧化物的开环，遵循一般的酸催化。产物的选择性仅由底物决定，并且可以由中间芳族离子的稳定性来解释。因此，甚至远程取代基也可以用于通过电子影响来控制整个反应的化学选择性，并且它们的影响强于相邻取代基的空间影响。中间体的量子化学计算支持了这一点。氘标记物缺乏交换，甚至没有与乙炔或亚乙烯基中间体的平衡，最终产物中观察到的氘分布与NIH变换反应一致。此外，这些发现现在可以解释先前获得的结果。
• Gold Catalysis: Dihydroisobenzofurans and Isochromanes by the Intramolecular Furan/Alkyne Reaction
  作者：A. Stephen K. Hashmi、M. Wölfle、Filiz Ata、Melissa Hamzic、Ralph Salathé、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200600367

  日期：2006.11

  furyl alcohols and homofuryl alcohols was synthesized by reduction of furfurals or reaction of furyllithium compounds with epoxides and subsequent propargylation. The gold-catalyzed cycloisomerization of these products furnished dihydroisobenzofurans and isochromanes. Crystal structure analyses proved the sequence of the substituents for both classes of products. Unsaturated dicarbonyl compounds as side-products

  通过还原糠醛或使呋喃基锂化合物与环氧化物反应，然后进行炔丙基化反应，合成了一系列呋喃醇和高呋喃醇。这些产物的金催化的环异构化提供了二氢异苯并呋喃和异色烷。晶体结构分析证明了这两类产品的取代基顺序。作为副产物的不饱和二羰基化合物显示出与类似的铂催化反应的机理关系。酯基，即使在呋喃环的4位上，也没有芳基溴化物阻碍金的催化作用。在侧链上具有烯丙基醚的底物的情况下，观察到副产物，该副产物提供了炔与反区域选择性的反应的证据。