(5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-ethenyl-1-azabicyclo[3.2.0]hept-3-en-7-one | 342796-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: (5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-ethenyl-1-azabicyclo[3.2.0]hept-3-en-7-one
• CAS: 342796-84-3
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₂Si
• 分子量: 293.481
• InChiKey: APLDVFCHMZNXIK-MRVWCRGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.3±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-ethenyl-1-azabicyclo[3.2.0]hept-3-en-7-one 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以70%的产率得到8-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)ethyl]-2-vinyl-3-oxa-6-azatricyclo[4.2.0.0(2,4)]octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  使用电子和振动圆二色性测量以及量子化学计算确定绝对构型

  摘要：

  通过化学反应获得的产物的立体化学从所使用的反应方案可能并不总是显而易见的。在这种情况下，非常需要鉴定确定立体化学的简便方法。为了确定这些方法，我们考虑了一种取代的4-乙烯基-1-氮杂双环[3.2.0]庚-3-en-7-酮，该酮在室温下于大气中自发氧化，生成具有未知绝对构型的环氧化物。为了确定所得环氧化物的绝对构型，已采用了三种不同的方法：（a）实验性NOE测量；（b）使用B3LYP / aug-cc-pVDZ水平的相应量子化学预测，进行实验性电子圆二色谱（ECD）光谱测量及其分析；（c）使用相应的量子化学预测在B3LYP / aug-cc-pVDZ水平进行的实验振动圆二色性（VCD）光谱测量及其分析。发现NOE数据不能提供足够的证据来分配绝对构型，而ECD数据不能提供足够的辨别力来区分两种可能的立体异构体。另一方面，VCD光谱分析提供了足够的辨别力，以区分两种可能的立体异构体，并且绝对构型

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.09.008
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰氧基氮杂环丁酮 在 Grubbs catalyst first generation 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (5S,6S)-6-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-ethenyl-1-azabicyclo[3.2.0]hept-3-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  4/5/6 多环 β-内酰胺的有效途径

  摘要：

  描述了通过烯炔复分解和 Diels-Alder 反应合成 4/5/6 多环 β-内酰胺。与我们实验室先前报道的 4/6/6 和 4/7/6 多环 β-内酰胺的合成相比，应变 4/5/6 化合物的形成需要替代反应条件。事实上，4/5 双环二烯 12 的合成比 4/6 (13) 和 4/7 (14) 二烯更困难。4/5 系统的应变可以通过核磁共振光谱和分子建模观察到。此外，4/5 二烯 12 对 Diels-Alder 环加成的反应性也不同于 4/6 (13) 和 4/7 (14) 二烯。因此，与 4/5 二烯 12 的环加成必须在高氯酸锂/乙醚 (LPDE) 或离子液体中进行，以便与各种亲二烯体以良好的产率进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400462

文献信息

• Structure−Chiroptical Properties Relationship of Carbapenams by Experiment and Theory
  作者：Magdalena Woźnica、Marek Masnyk、Sebastian Stecko、Adam Mames、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1021/jo101429k

  日期：2010.11.5

  structure and chiroptical properties of carbapenams through use of electronic circular dichroism spectroscopy (ECD). The applicability of the helicity rule that correlates the molecular structures of various β-lactam analogues and their ECD spectra is examined against a set of differently substituted carbapenams. It is demonstrated that the studied compounds conform to the rule. The rule can be also

  本工作通过电子圆二色谱（ECD）检验了碳青霉烯的分子结构与手性之间的关系。针对一组不同取代的碳青霉烯，研究了将各种β-内酰胺类似物的分子结构与其ECD光谱相关联的螺旋规则的适用性。证明了所研究的化合物符合该规则。该规则也可以应用于具有额外发色单元干扰酰胺发色团的碳青霉烯类。对于代表性的碳青霉烯类，将实验曲线与使用时变密度泛函理论（TDDFT）计算的ECD光谱进行比较，以验证实验数据。
• Synthetic approach to tricyclic β-lactams using metathesis and Diels–Alder reactions
  作者：Romain Duboc、Charlotte Hénaut、Monique Savignac、Jean-Pierre Genet、Neerja Bhatnagar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00177-0

  日期：2001.3

  A family of functionalised tribactams has been prepared using a new approach. The two main steps are an intramolecular metathesis reaction and a Diels-Alder cyclisation. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• An Efficient Route to 4/5/6 Polycyclic β-Lactams
  作者：Nicolas Desroy、Fabien Robert-Peillard、Julie Toueg、Romain Duboc、Charlotte Hénaut、Marie-Noëlle Rager、Monique Savignac、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/ejoc.200400462

  日期：2004.12

  The synthesis of 4/5/6 polycyclic β-lactams by enyne metathesis and Diels−Alder reactions is described. Compared to the synthesis of 4/6/6 and 4/7/6 polycyclic β-lactams previously reported by our laboratory, formation of the strained 4/5/6 compounds requires alternative reaction conditions. Indeed, the synthesis of the 4/5 bicyclic diene 12 was more difficult than those of the 4/6 (13) and 4/7 (14)

  描述了通过烯炔复分解和 Diels-Alder 反应合成 4/5/6 多环 β-内酰胺。与我们实验室先前报道的 4/6/6 和 4/7/6 多环 β-内酰胺的合成相比，应变 4/5/6 化合物的形成需要替代反应条件。事实上，4/5 双环二烯 12 的合成比 4/6 (13) 和 4/7 (14) 二烯更困难。4/5 系统的应变可以通过核磁共振光谱和分子建模观察到。此外，4/5 二烯 12 对 Diels-Alder 环加成的反应性也不同于 4/6 (13) 和 4/7 (14) 二烯。因此，与 4/5 二烯 12 的环加成必须在高氯酸锂/乙醚 (LPDE) 或离子液体中进行，以便与各种亲二烯体以良好的产率进行。
• Determination of the absolute configurations using electronic and vibrational circular dichroism measurements and quantum chemical calculations
  作者：Prasad L. Polavarapu、Jadwiga Frelek、Magdalena Woźnica

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.09.008

  日期：2011.10

  (a) experimental NOE measurements; (b) experimental electronic circular dichroism (ECD) spectroscopic measurements and their analysis using corresponding quantum chemical predictions at the B3LYP/aug-cc-pVDZ level; (c) experimental vibrational circular dichroism (VCD) spectroscopic measurements and their analysis using corresponding quantum chemical predictions at the B3LYP/aug-cc-pVDZ level. It was

  通过化学反应获得的产物的立体化学从所使用的反应方案可能并不总是显而易见的。在这种情况下，非常需要鉴定确定立体化学的简便方法。为了确定这些方法，我们考虑了一种取代的4-乙烯基-1-氮杂双环[3.2.0]庚-3-en-7-酮，该酮在室温下于大气中自发氧化，生成具有未知绝对构型的环氧化物。为了确定所得环氧化物的绝对构型，已采用了三种不同的方法：（a）实验性NOE测量；（b）使用B3LYP / aug-cc-pVDZ水平的相应量子化学预测，进行实验性电子圆二色谱（ECD）光谱测量及其分析；（c）使用相应的量子化学预测在B3LYP / aug-cc-pVDZ水平进行的实验振动圆二色性（VCD）光谱测量及其分析。发现NOE数据不能提供足够的证据来分配绝对构型，而ECD数据不能提供足够的辨别力来区分两种可能的立体异构体。另一方面，VCD光谱分析提供了足够的辨别力，以区分两种可能的立体异构体，并且绝对构型