4-cyanophenyl diethylcarbamate | 135983-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenyl diethylcarbamate
• 英文别名: 4-Cyanophenyl diethylcarbamate；(4-cyanophenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 135983-08-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: SMSQWKRNCWVZRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 4-cyanophenyl diethylcarbamate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到4-cyanostilbene
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的Fe3O4 @ SiO2-EDTA-Ni（0）作为有效的可回收磁性纳米催化剂，可通过芳基氨基磺酸盐和氨基甲酸酯有效地实现铃木-宫浦和Heck交叉偶联

  摘要：

  廉价且新颖的，稳定的，稳定在EDTA修饰的Fe 3 O 4 @SiO 2上的Ni（0）纳米颗粒的合成在Suzuki-Miyaura和Heck交叉偶联反应中研究了纳米催化剂。该催化体系通过在温和，操作简单的反应条件下通过高效方法，从广泛的绿色和经济亲电氨基甲酸酯和杂芳基氨基甲酸酯和氨基磺酸盐开始，显着改善了碳-碳键形成的底物范围。合成的多相催化剂还通过FT-IR，TEM，XRD，DLS，FE-SEM，UV-Vis，EDX，XPS，TGA，NMR，VSM，ICP和元素分析技术进行了全面表征。可以通过外部磁场容易地回收异质磁性纳米催化剂，并且在催化剂的沥滤可忽略不计并且活性没有实质性降低的情况下，至少七次重复用于接下来的反应至少七次。所有这些亮点使本协议变得有趣，

  DOI：

  10.1002/aoc.5662
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 N,N-二乙基氯甲酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-cyanophenyl diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  N,N-DiethylO-氨基甲酸酯：定向金属化组和正交 Suzuki-Miyaura 交叉偶联伙伴

  摘要：

  首次 Suzuki-Miyaura 交叉偶联芳基 O-氨基甲酸酯是定向邻位金属化 (DoM) 化学中的一种多功能且强大的定向金属化基团 (DMG)，使用廉价、长期稳定的催化剂 NiCl(2)(PCy) 进行描述(3))(2)。芳基和杂芳基 O-氨基甲酸酯具有广泛的合成范围和良好的效率。水和游离硼酸和环硼氧烷之间的水解平衡的作用被确定为这一转化的关键参数。当与 DoM 和传统 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 策略相结合时，该方法为独特的取代分子提供了简洁的途径，避免了对苯酚的保护/脱保护和使用强亲核交叉偶联伙伴的需要。

  DOI：

  10.1021/ja907700e

文献信息

• Base-Promoted Coupling of Carbon Dioxide, Amines, and Diaryliodonium Salts: A Phosgene- and Metal-Free Route to<i>O</i>-Aryl Carbamates
  作者：Wenfang Xiong、Chaorong Qi、Youbin Peng、Tianzuo Guo、Min Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201502689

  日期：2015.10.5

  A phosgene‐ and metal‐free synthesis of O‐aryl carbamates is realized through a three‐component coupling of carbon dioxide, amines and diaryliodonium salts. The reaction only requires a base as the promoter, providing access to a diverse array of O‐aryl carbamates in moderate to high yields with excellent chemoselectivity.

  O-芳基氨基甲酸酯的无光气和无金属合成是通过二氧化碳，胺和二芳基碘鎓盐的三组分耦合实现的。该反应仅需一个碱作为促进剂，即可以中等到高产率获得具有优异的化学选择性的各种各样的邻氨基甲酸酯基氨基甲酸酯。
• Nickel‐Catalyzed Mono‐Selective α‐Arylation of Acetone with Aryl Chlorides and Phenol Derivatives
  作者：Sary Abou Derhamine、Tetiana Krachko、Nuno Monteiro、Guillaume Pilet、Johannes Schranck、Anis Tlili、Abderrahmane Amgoune

  DOI：10.1002/anie.202006826

  日期：2020.10.19

  The challenging nickel‐catalyzed mono‐α‐arylation of acetone with aryl chlorides, pivalates, and carbamates has been achieved for the first time. A nickel/Josiphos‐based catalytic system is shown to feature unique catalytic behavior, allowing the highly selective formation of the desired mono‐α‐arylated acetone. The developed methodology was applied to a variety of (hetero)aryl chlorides including

  丙酮与芳基氯化物，新戊酸酯和氨基甲酸酯的具有挑战性的镍催化的单α-芳基化反应已首次实现。镍/ Josiphos基催化体系显示出独特的催化行为，可以高度选择性地形成所需的单α-芳基化丙酮。所开发的方法适用于各种（杂）芳基氯化物，包括生物学相关的衍生物。该方法已扩展到丙酮与苯酚衍生物的空前偶联。机理研究允许分离和表征关键的Ni 0和Ni II催化中间体。已证明Josiphos配体在稳定Ni II中间体以产生Ni 0方面起关键作用/ Ni II催化途径。然后利用对空气稳定的Ni II预催化剂，利用机理上的理解来改进方案。
• Ruthenium-Catalyzed Selective Aerobic Oxidative<i>ortho</i>-Alkenylation of Substituted Phenols with Alkenes through C-H Bond Activation
  作者：Mallu Chenna Reddy、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1002/ejoc.201201463

  日期：2013.2

  The oxidative coupling of phenyl carbamates and acetates with alkenes in the presence of a catalytic amount of [RuCl2(p-cymene)]2, AgSbF6, and Cu(OAc)2·H2O under air provided substituted alkene derivatives in a highly regio- and stereoselective manner. The catalytic reaction was compatible with various alkenes such as acrylates, vinyl sulfones, acrylonitrile, and substituted styrenes. The present catalytic

  在催化量的 [RuCl2(p-cymene)]2、AgSbF6 和 Cu(OAc)2·H2O 存在下，苯基氨基甲酸酯和乙酸酯与烯烃的氧化偶联在空气中提供了高度区域和立体选择性方式。催化反应与各种烯烃相容，如丙烯酸酯、乙烯基砜、丙烯腈和取代苯乙烯。本催化反应还与芳香环上具有各种富电子、缺电子和卤素取代基的氨基甲酸苯酯和乙酸酯相容。用取代的乙酸苯酯进一步检查催化反应。以LiOH· 或K2CO3为碱，取代的烯烃衍生物转化为相应的苯酚衍生物。为了说明催化反应，
• Photochemically Driven Nickel‐Catalyzed Carboxylative C−N Coupling: Scope and Mechanism**
  作者：Seifallah Abid、Kevin P. Quirion、Yi Yang、Renhe Tang、Binh Khanh Mai、Peng Liu、Anis Tlili

  DOI：10.1002/chem.202301271

  日期：2023.8.4

  The carboxylative Buchwald–Hartwig amination is disclosed herein under mild conditions of temperature and under atmospheric pressure of CO2. The key to success is the use of a dual strategy organophotocatalysis/nickel catalysis under visible light irradiation. The developed conditions demonstrated high functional group tolerance toward (hetero)aryl iodide and bromide. Furthermore, preliminary mechanistic

  本文公开了在温和的温度条件和CO 2大气压下的羧化Buchwald-Hartwig胺化。成功的关键是在可见光照射下使用有机光催化/镍催化双重策略。所开发的条件表现出对（杂）芳基碘化物和溴化物的高官能团耐受性。此外，包括化学计量反应和 DFT 计算在内的初步机理研究揭示了反应机理。
• Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Aryl Carbamates and Sulfamates: Experimental and Computational Studies
  作者：Kyle W. Quasdorf、Aurora Antoft-Finch、Peng Liu、Amanda L. Silberstein、Anna Komaromi、Tom Blackburn、Stephen D. Ramgren、K. N. Houk、Victor Snieckus、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/ja200398c

  日期：2011.4.27

  The first Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of the synthetically versatile aryl O-carbamate and O-sulfamate groups are described. The transformations utilize the inexpensive, bench-stable catalyst NiCl2(PCy3)(2) to furnish biaryls in good to excellent yields. A broad scope for this methodology has been demonstrated. Substrates with electron-donating and electron-withdrawing groups are tolerated, in addition to those that possess ortho substituents. Furthermore, heteroaryl substrates may be employed as coupling partners. A computational study providing the full catalytic cycles for these cross-coupling reactions is described. The oxidative addition with carbamates or sulfamates occurs via a five-centered transition state, resulting in the exclusive cleavage of the aryl C-O bond. Water is found to stabilize the Ni-carbamate catalyst resting state, which thus provides rationalization of the relative decreased rate of coupling of carbamates. Several synthetic applications are presented to showcase the utility of the methodology in the synthesis of polysubstituted aromatic compounds of natural product and bioactive molecule interest.