thiobenzoic acid O-(4-formylphenyl) ester | 681440-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thiobenzoic acid O-(4-formylphenyl) ester
• 英文别名: 4-formylphenyl thionobenzoate；O-(4-Formylphenyl) benzenecarbothioate；O-(4-formylphenyl) benzenecarbothioate
• CAS: 681440-60-8
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂S
• 分子量: 242.298
• InChiKey: QBKCZHOMDGLASC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiobenzoic acid O-(4-formylphenyl) ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-formylphenolate ion
  参考文献：
  名称：

  O-芳基亚硫代苯甲酸酯的碱性水解曲线Hammett图：决定速率步长与基态稳定度的变化

  摘要：

  已在25.0±0.1°C下在80 mol％H 2 O-20 mol％DMSO中测量了O-芳基硫代苯甲酸酯（XC 6 H 4 -CS-OC 6 H 4 -Y）的碱水解的二级速率常数。哈米特情节为的反应ø -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（XC 6 H ^ 4 -CS-OC 6 H ^ 4 -NO 2，1A - ë）呈向下弯曲。但是，已经考虑了关于速率确定步骤（RDS）的更改的可能的传统解释，但被拒绝了。拟议的解释涉及在给定电子的取代基X和硫代羰基官能团之间通过共振相互作用稳定基态（GS），该过程基于针对同一反应获得的线性Yukawa-Tsuno图。用于该反应的布朗斯台德型情节ø -芳基thionobenzoates（C 6 H ^ 5 -CS-OC 6 H ^ 4 -Y，2A -我）是线性的，但表现出许多分散点具有小的β LG（-0.35）。哈米特积为相同的反应显示，而与σ

  DOI：

  10.1021/jo035854r
• 作为产物：
  描述：

  苯二硫代甲酸 、 对羟基苯甲醛 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 thiobenzoic acid O-(4-formylphenyl) ester
  参考文献：
  名称：

  O-Y-取代的苯基亚硫代苯甲酸酯与奎尼丁反应的动力学研究：决定反应性和反应机理的因素

  摘要：

  用分光光度法测定了O- Y取代的苯基硫代苯甲酸酯（3a-3i）与奎尼丁的反应的二级速率常数（k quin）。将k quin与先前报道的与苄胺（k BzNH2）进行的相应反应的速率常数进行比较后发现，奎尼丁对3a-3i的反应性比苄胺低，尽管前者比后者的碱性高2.1 p K a单位。有人建议奎尼丁施加的立体阻碍是造成叔胺反应性降低的原因。Brønsted型图的反应 3a–3i与奎尼丁成线性关系，βlg  = −0.37。与常数相关的哈米特图显示出许多分散点（R 2 = 0.982）。与此相反，汤川-津野情节导致极好的线性相关性（- [R 2 = 0.9992）与ρ Ŷ  = 0.96和- [R  = 0.51，表明负电荷部分地开发上的离去基团的O原子。因此，已经得出结论3a-3i与奎尼丁的反应是通过协同机制进行的，在该机制中，在决定速率的过渡态中，离去基团的排出仅提前了一点。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10207

文献信息

• Kinetic Studies on Nucleophilic Substitution Reactions of <i>O</i>-Aryl Thionobenzoates with Azide, Cyanide, and Hydroxide: Contrasting Reactivity and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Youn Lee

  DOI：10.1021/jo802446y

  日期：2009.2.6

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of O-Y-substituted phenyl thionobenzoates (1a−h) and O-4-nitrophenyl X-substituted thionobenzoates (2a−f) with N3− and CN− in 80 mol % H2O−20 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Brønsted-type plot for the reactions of 1a−h with N3− exhibits a downward curvature, i.e., the slope (βlg) changes from −1.10 to −0.33 as the leaving group basicity

  动力学研究报道了的亲核取代反应Ô（-Y-取代的苯基thionobenzoates 1A - H ^）和ö -4-硝基苯基X取代thionobenzoates（2A - ˚F）用N 3 -和CN -在80摩尔％H 2在25.0±0.1°C下为O-20 mol％DMSO。用于反应中的布朗斯台德型情节1A - ħ用N 3 -表现出向下的曲率，即，斜率（β LG）随着离去基团碱度的降低而从-1.10变化到-0.33，表明反应通过速率决定步骤（RDS）变化的逐步机理进行。与此相反，用于与CN的相应的反应的布朗斯台德型情节-是直链的具有β LG的-0.33的值。该值类似于先前在1a - h与OH -（- 0.35）的反应中发现的值。此外，σ Ø常数产生更好的哈米特相关比σ -常数。因此，与CN的反应-和OH -已经得出结论，我们将通过逐步机制进行研究，在该机制中，离职基团的离职是在RDS之后发生的。的反应图2a