溴乙酸 2,2,2-三氟乙酯 | 61433-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 溴乙酸 2,2,2-三氟乙酯
• 中文别名: 溴乙酸2,2,2-三氟乙酯
• 英文名称: 2,2,2-trifluoroethyl bromoacetate
• 英文别名: Acetic acid, bromo-, 2,2,2-trifluoroethyl ester；2,2,2-trifluoroethyl 2-bromoacetate
• CAS: 61433-91-8
• 化学式: C₄H₄BrF₃O₂
• mdl: MFCD18975644
• 分子量: 220.974
• InChiKey: IKQJUNXXIIHEKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高哌嗪 、 溴乙酸 2,2,2-三氟乙酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis andin vitroEnzyme Hydrolysis of Trioxadiaza- and Tetraoxadiaza-Crown Ether-Based Complexing Agents with Disposable Ester Pendant Arms

  摘要：

  新的一次性酯类衍生物，包括络合剂N,N′-双(羧甲基)哌嗪、-高哌嗪、-1,7-二氮杂-15-冠-5和-1,10-二氮杂-18-冠-6，通过多种合成方法制备并进行了全面表征。研究了在不同pH条件下以及在存在和不存在猪肝酯酶酶的情况下悬垂臂的水解特性，并通过1H NMR技术确定了近似的水解半衰期。对猪肝细胞匀浆和活体鸡肝薄片的体外研究表明，所选的双酯4b能够自发渗透肝组织，在细胞内部释放自由络合剂N,N′-双(羧甲基)-18-氮杂-N2O4(ODDA)，并可能具有从肝脏中去除铅和其他有毒金属离子的能力。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918442
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酰氯 、 2,2,2-三氟乙醇 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以62%的产率得到溴乙酸 2,2,2-三氟乙酯
  参考文献：
  名称：

  Proteases screening for the kinetic resolution of amines with N-acyl α-amino acid trifluoromethyl esters: automated docking approach of binding energies using Subtilisin Novo as a prototype for serine proteases

  摘要：

  The screening of a panel of 17 proteases resulted in the selection of 4 serine proteases for the resolution of 3-amino-1-phenylbutane. The latter were used to determine the best acyl donor from a series of N-acyl alpha-amino acid trifluoroethyl esters selected as peptide mimetics (E factor up to 99). The results were correlated to an automated docking determination of their binding affinities for Subtilisin Novo. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.11.013

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes with [Fe(bpy)₃]Br₂ Catalyst and Visible Light
  作者：Andrea Gualandi、Marianna Marchini、Luca Mengozzi、Mirco Natali、Marco Lucarini、Paola Ceroni、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1021/acscatal.5b01573

  日期：2015.10.2

  [Fe(bpy)3]Br2 complex in the presence of visible light and the MacMillan catalyst 3 (20 mol %) are highly effective in promoting an enantioselective organocatalytic photoredox alkylation of aldehydes with various α-bromo carbonyl compounds. Reaction yields of isolated compounds and enantioselectivities are very good and comparable to the ones obtained by [Ru(bpy)3]2+, organic dyes, or semiconductors, in

  在可见光和MacMillan催化剂3（20 mol％）的存在下，催化量（2.5 mol％）的[Fe（bpy）3 ] Br 2络合物对促进醛与各种α-的对映选择性有机催化光氧化还原烷基化反应非常有效溴羰基化合物。在相同的有机催化剂存在下，分离的化合物的反应产率和对映选择性非常好，可与[Ru（bpy）3 ] 2+，有机染料或半导体获得的反应产率和对映选择性相当。在光催化反应中使用第一排，大量且廉价的金属可以为立体选择性有机合成开辟新的前景。
• Fluorocarbon derivatives of nitrogen. Part 19. Synthesis and mass spectrometric analysis of some pyridinium (tetrafluoro-4-pyridyl)-methylides
  作者：Ronald Eric Banks、William Thain Flowers、Suad Najmaldin Khaffaf

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82244-7

  日期：1991.6

  phenacylide [ → py+C̄(COPh)C5F4N-4] and a range of pyridinium alkoxycarbonylmethylides [ → py+C̄(CO2R)C5F4N-4, R = Me, Et, Prn, Pri, CH2CCl3, CH2CF3, CH2Ph, CH2CH2Ph]. A detailed analysis of the mass spectrometric fragmentation patterns for the alkoxycarbonyl compounds has been carried out. Spectroscopic data has also been obtained for pyridinium methylides synthesised from pyridinium ethoxycarbonylmethylide

  九个新的吡啶鎓methylides已经通过S合成Ñ从五氟4-氟吡啶鎓phenacylide的氩位移[→PY + C̄（COPH）C 5 ˚F 4 N-4]和一系列吡啶鎓alkoxycarbonylmethylides的[→PY +  C̄（CO 2 R）C 5 F 4 N-4，R = Me，Et，Pr n，Pr i，CH 2 CCl 3，CH 2 CF 3，CH 2 Ph，CH 2 CH 2Ph]。已经对烷氧基羰基化合物的质谱碎裂模式进行了详细分析。还获得了由吡啶鎓乙氧基羰基甲基化物和3-氯四氟吡啶或八氟甲苯合成的吡啶鎓甲基化物的光谱数据。
• Enantioselective Allenoate-Claisen Rearrangement Using Chiral Phosphate Catalysts
  作者：Javier Miró、Tobias Gensch、Mario Ellwart、Seo-Jung Han、Hsin-Hui Lin、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.0c01637

  日期：2020.4.1

  Herein we report the first highly enantioselective allenoate-Claisen rearrangement using doubly-axially chiral phosphate sodium salts as catalysts. This synthetic method provides access to β-amino acid derivatives with vicinal stereocenters in up to 95% ee. We also investigated the mechanism of enantioinduction by transition state computations with DFT as well as statistical modeling of the relationship

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。
• Visible‐Light‐Assisted Gold‐Catalyzed Fluoroarylation of Allenoates
  作者：Hai‐Jun Tang、Xinggui Zhang、Yu‐Feng Zhang、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201916471

  日期：2020.3.23

  enables the expedient construction of a host of β-fluoroalkyl-containing cinnamate derivatives. The reaction proceeds through visible-light-promoted gold redox catalysis, occurs smoothly under very mild reaction conditions, accommodates a large variety of functional groups, and more importantly allows the incorporation of fluorine and aryl groups with excellent regio- and stereoselectivity. The concomitant

  开发了一种战略上新颖的烯丙酸酯的氟芳基化合成方法，该方法能够方便地构建包含β-氟代烷基的肉桂酸酯衍生物。该反应通过可见光促进的金氧化还原催化进行，在非常温和的反应条件下平稳发生，可容纳多种官能团，更重要的是允许以优异的区域和立体选择性引入氟和芳基。丙二烯基序和氟化氢的伴随活化模式是反应成功的关键。
• Enantioselective Ammonium Ylide Mediated One‐Pot Synthesis of Highly Substituted <i>γ</i> ‐Butyrolactones
  作者：Till Drennhaus、Laura Öhler、Saveh Djalali、Svenja Höfmann、Clemens Müller、Jörg Pietruszka、Dennis Worgull

  DOI：10.1002/adsc.202000039

  日期：2020.6.15

  diastereoselectivities (>95:5) via a DABCO‐mediated [2+1] annulation. Utilization of enantiomerically pure cinchona alkaloid derivatives enables the first asymmetric ammonium ylide mediated method to provide (3R , 4R )‐β,γ ‐disubstituted and (2R , 3R, 4R )‐α,β,γ ‐trisubstituted γ ‐butyrolactones in moderate to good yields with up to very good enantiomeric ratios (97:3). The scalability of the transformation

  对铵内盐介导的接入反式β，γ双取代的，全反式- α，β，γ三取代，和α，α，β，γ -tetrasubstituted γ丁内酯轴承各种各样的功能开发。从广为人知的亚苄基Meldrum酸衍生物和α-溴代羰基化合物开始，通过DABCO介导的[2 + 1]环化法获得的γ-丁内酯的收率在32-99％之间，具有极好的非对映选择性（> 95：5）。对映体纯金鸡纳生物碱衍生物的使用使第一个不对称的叶立铵铵介导的方法能够提供（3 R，4R）-β，γ-二取代和（2 R，3 R， 4 R）-α，β，γ-三取代γ-丁内酯，产率中等至良好，对映体比例非常高（97：3）。在确定绝对配置时，证明了转换的可伸缩性。