3-(methylsulfinyl)thiophene | 133361-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(methylsulfinyl)thiophene
• 英文别名: 3-methylsulfinylthiophene
• CAS: 133361-97-4
• 化学式: C₅H₆OS₂
• 分子量: 146.234
• InChiKey: ARGGFZNAMFRTJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  64.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(methylsulfinyl)thiophene 在 di(1-adamantyl)-n-butylphosphine 、 cesium acetate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二苯基磷-2'-(N,N-二甲氨基)联苯 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-(4-(methylsulfinyl)-5-phenylthiophen-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化3-（甲基亚磺酰基）噻吩的CH直接芳基化

  摘要：

  已经开发了钯催化的（3-噻吩）S（O）Me衍生物的直接芳基化。该方案对于选择性合成2-芳基和2,5-二芳基亚磺酰基噻吩衍生物有效，催化剂负载量低至0.5 mol％。各种功能基团的耐受性良好。还介绍了在3-（甲基亚磺酰基）噻吩上安装两个不同芳基的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00599
• 作为产物：
  描述：

  3-甲硫基噻吩 在 环己酮肟 、 碘苯二乙酸 、 四丁基高氯酸铵 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3-(methylsulfinyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  以环己酮肟为介体电化学驱动选择性去除 S═N 键导向基团

  摘要：

  廉价的电化学感应系统用于通过自由基途径对亚砜亚胺进行有效的还原去功能化。这种实用且稳健的策略可用于从各种亚砜亚胺中去除 S=N 键导向基团。条件温和、操作简单、一锅法、克级合成、细胞不分裂，证明了该方法的实用性。此外，初步的机理研究表明，该反应可能通过自偶联反应和反硝化过程进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02940

文献信息

• Metal-free synthesis of biaryls from aryl sulfoxides and sulfonanilides via sigmatropic rearrangement
  作者：Akira Yoshida、Koichi Okamoto、Tomoyuki Yanagi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131232

  日期：2020.12

  dehydrative metal-free construction of the corresponding unsymmetrical biaryls. The reaction would proceed via (1) the activation of aryl sulfoxide with the anhydride, (2) interrupted Pummerer reaction of the resulting arylsulfonium with sulfonanilide, (3) [3,3] sigmatropic rearrangement to cleave the transient S–N bond and to form the prospective biaryl C–C bond, and (4) global aromatization. The

  用三氟乙酸酐处理芳基亚砜和磺酰苯胺导致相应的不对称联芳基的无脱水金属结构。反应将通过以下步骤进行：（1）用酸酐活化芳基亚砜，（2）中断所得芳基s与磺酰苯胺的Pummerer反应，（3）[3,3]σ重排以裂解瞬态S–N键并形成预期的联芳基C–C键，以及（4）整体芳构化。氨基保护基的选择是至关重要的，并且只有N-磺酰苯胺，即磺酰苯胺可以参与联芳基的形成。
• Biotransformation of organic sulfides. Part 12. Conversion of heterocyclic sulfides to chiral sulfoxides by <i>Helminthosporium</i> sp. NRRL 4671 and <i>Mortierella isabellina</i> ATCC 42613
  作者：Herbert L. Holland、Carl D. Turner、Peter R. Andreana、Doan Nguyen

  DOI：10.1139/cjc-77-4-463

  日期：——

  The enantioselective oxidation of a series of heterocyclic prochiral sulfides to chiral sulfoxides has been examined using the fungal biocatalysts Helminthosporium species NRRL 4671 and Mortierella isabellina ATCC 42613. Methylthiofuranyl and -thiophenyl substrates gave (S)-configuration products in low to moderate enantiomeric purity on biotransformation with H. species, but pyridyl sulfides with

  已经使用真菌生物催化剂 Helminthosporium 物种 NRRL 4671 和 Mortierella isabellina ATCC 42613 对一系列杂环前手性硫化物对映选择性氧化为手性亚砜进行了研究。甲基硫代呋喃基和-噻吩底物在低至中等纯度的生物反式转化中产生 (S)-构型产物与 H. 物种，但氮原子位于距硫中心 8-10 A 最佳距离的吡啶基硫化物产生高对映体纯度的 (S) 亚砜。M. isabellina 对适当取代的苯并噻烷底物的生物转化也产生了高对映体纯度的产物，但在硫处具有 (R) 构型。底物的可接受性以及 H. 物种和 M. 对硫氧化的构型。
• Preferred orientations of the SO bond in methylsulphinyl derivatives of furan and thiophene: an experimental study based on 1H, 13C, and 17O NMR spectroscopy
  作者：Rois Benassi、Ugo Folli、Dario Iarossi、Adele Mucci、Luisa Schenetti、Ferdinando Taddei

  DOI：10.1016/0022-2860(91)80016-w

  日期：1991.6

  substitution pattern. The higher degree of coplanarity is found when the methylsulphinyl group and the halogen substituent are in position 3 and 4. Two ortho substituents determine structures with large twists of the methylsulphinyl group. The chemical shifts of 1 H, 13 C and 17 O nuclei of the methylsulphinyl group and referred to spectra in solution do not evidence trends of general validity for all

  摘要 用核磁共振技术在溶液中研究了与杂环呋喃和噻吩键合的甲基亚磺酰基的优选构象。甲基亚磺酰基邻位的一个卤素原子的存在决定了 SO 键在与卤素相反的方向上的取向，并且该键与环的共面程度取决于取代模式。当甲基亚磺酰基和卤素取代基位于 3 位和 4 位时，发现更高程度的共面性。两个邻位取代基决定了甲基亚磺酰基大扭曲的结构。1 H 的化学位移，甲基亚磺酰基的 13 C 和 17 O 核和参考溶液中的光谱并未证明所有被检测化合物的普遍有效性趋势，作为甲基亚磺酰基相对于环的取向的函数。这种趋势存在于相应的苯基衍生物的情况下。然而，通过检查长程 n J (C, H) 耦合常数的行为，包括甲基的碳核，连同化学位移，可以得出关于这些分子在溶液中的构象行为的结论。也证明了由介质极性引起的平衡的可能扰动。结果表明，在呋喃的 2-甲基亚磺酰基衍生物中，S0 键优先取向于 O，O-cis 方向并从环平面显着扭曲，但
• Sulfoxide-Directed Metal-Free<i>ortho</i>-Propargylation of Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Andrew J. Eberhart、Harry J. Shrives、Estela Álvarez、Amandine Carrër、Yuntong Zhang、David J. Procter

  DOI：10.1002/chem.201406424

  日期：2015.5.11

  exploits intermolecular delivery of a propargyl nucleophile to sulfur followed by an intramolecular relay to carbon. The operationally simple cross‐coupling procedure is general, regiospecific with regard to the propargyl nucleophile, and shows complete selectivity for products of ortho‐propargylation over allenylation. The use of secondary propargyl silanes allows metal‐free ortho‐coupling to form carbon–carbon

  芳族化合物和杂芳族化合物的亚砜导向，无金属邻位炔丙基化利用了炔丙基亲核分子的分子间传递给硫，然后分子内传递给碳。相对于炔丙基亲核试剂而言，操作简单的交叉偶联过程是通用的，区域特异性的，并且显示出邻炔丙基化产物相对于烯丙基化具有完全的选择性。仲炔丙基硅烷的使用可实现无金属邻位在芳族和杂芳族环与仲炔丙基中心之间偶联形成碳-碳键。亚砜导向基团的“安全捕获”性质在选择性，迭代的双交叉偶联过程中得到了说明。炔丙基化的产物是通用的中间体，它们已经很容易转化为取代的苯并噻吩。
• Regioselective Difunctionalization of 2,6-Difluorophenols Triggered by Sigmatropic Dearomatization
  作者：Koichi Okamoto、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01904

  日期：2020.7.17

  6-difluorophenols with aryl sulfoxides and nucleophiles has been accomplished. The reaction is composed of (1) Pummerer-based [3,3] sigmatropic dearomatization to generate 2,4-cyclohexadienone, (2) Michael addition of a nucleophile, and (3) liberation of HF for rearomatization. Besides the [3,3] rearrangement, [2,3] sigmatropic rearrangement from sulfonium ylide generated from alkyl sulfoxide promotes the dearomatization

  2，6-二氟苯酚与芳基亚砜和亲核试剂的区域选择性双官能化已经完成。该反应由（1）基于Pummerer的[3,3]σ脱芳香化作用以生成2,4-环己二酮，（2）亲核试剂的迈克尔加成和（3）释放HF进行重新芳构化而组成。除了[3,3]重排之外，烷基亚砜生成的叶立德的[2,3]σ重排还促进了脱芳香化作用，导致α-硫烷基烷基的安装。