1-(tert-butoxyethynyl)-4-fluorobenzene | 1436595-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butoxyethynyl)-4-fluorobenzene
• 英文别名: 1-Fluoro-4-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethynyl]benzene；1-fluoro-4-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethynyl]benzene
• CAS: 1436595-61-7
• 化学式: C₁₂H₁₃FO
• 分子量: 192.233
• InChiKey: NQINTABSAMQTFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ethoxyethynyl)-4-methylbenzene 、 1-(tert-butoxyethynyl)-4-fluorobenzene 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于芳基叔丁基Ynol醚与亚酰胺或Ynol醚的反应，通过苯环化反应构建1-萘酚

  摘要：

  已开发出一种新版本的苯并环乙烷，其特征在于使用芳族叔丁基ynol醚作为芳基烯酮的便捷前体。炔酰胺和炔醇醚均能顺利进行该反应，在加热的反应条件下，以良好或极好的收率得到3-氨基和3-烷氧基1-萘酚。高效，出色的区域选择性，良好的官能团相容性和广泛的底物范围使该反应对于有机合成特别有价值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01858
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙炔 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 1-(tert-butoxyethynyl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过sp中心的加成/消除取代反应实现无过渡金属合成芳基取代的叔丁基丁醇醚

  摘要：

  醇盐对炔基磺酰胺的亲核攻击会导致磺酰胺在sp中心发生置换，并在一次操作中以高收率分离出炔诺醚（请参见方案）。通过使用配位添加剂，13 C标记实验和从头算计算已经探究了该机理途径，这表明添加/消除机理正在发挥作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201203015

文献信息

• The Ketene-Surrogate Coupling: Catalytic Conversion of Aryl Iodides into Aryl Ketenes through Ynol Ethers
  作者：Wenhan Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201405036

  日期：2014.8.18

  tert‐Butoxyacetylene is shown to undergo Sonogashira coupling with aryl iodides to yield aryl‐substituted tert‐butyl ynol ethers. These intermediates participate in a [1,5]‐hydride shift, which results in the extrusion of isobutylene and the generation of aryl ketenes. The ketenes are trapped in situ with multiple nucleophiles or undergo electrocyclic ring closure to yield hydroxynaphthalenes and quinolines

  表明叔丁氧基乙炔与芳基碘化物发生 Sonogashira 偶联，生成芳基取代的叔丁基炔醇醚。这些中间体参与[1,5]-氢化物转移，导致异丁烯的挤出和芳基烯酮的生成。烯酮被多个亲核试剂原位捕获或进行电环闭合以产生羟基萘和喹啉。
• Synthesis of Alkyl-Ynol-Ethers by “Anti-Michael Addition” of Metal Alkoxides to β-Substituted Alkynylsulfones
  作者：Leyre Marzo、Alejandro Parra、María Frías、José Alemán、José Luis García Ruano

  DOI：10.1002/ejoc.201300395

  日期：2013.7

  alkoxides with β-substituted 2-(p-tolylsulfonyl)acetylenes, involving an anti-Michael addition reaction followed by the in situ elimination of the sulfonyl moiety, provides a direct method for the synthesis of alkyl alkynyl ethers bearing aryl or TIPS groups joined to the triple bond. Arylalkynyl ethers derived from primary alkoxides are in situ hydrolyzed into arylacetic esters.

  金属醇盐与 β-取代的 2-（对甲苯磺酰基）乙炔反应，包括反迈克尔加成反应，然后原位消除磺酰基部分，为合成带有芳基或芳基的烷基炔基醚提供了一种直接方法。 TIPS 基团加入了三键。衍生自伯醇盐的芳炔基醚原位水解成芳基乙酸酯。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Aryl-Substituted<i>tert</i>-Butyl Ynol Ethers through Addition/Elimination Substitution at an sp Centre
  作者：Vincent J. Gray、Ben Slater、Jonathan D. Wilden

  DOI：10.1002/chem.201203015

  日期：2012.12.3

  sulfonamide leads to displacement of the sulfonamide at the sp centre and isolation of the ynol ether in good yield in a single operation (see scheme). The mechanistic pathway has been probed by the use of coordinating additives, 13C‐labelling experiments and ab initio calculations, which indicated that an addition/elimination mechanism is in operation.

  醇盐对炔基磺酰胺的亲核攻击会导致磺酰胺在sp中心发生置换，并在一次操作中以高收率分离出炔诺醚（请参见方案）。通过使用配位添加剂，13 C标记实验和从头算计算已经探究了该机理途径，这表明添加/消除机理正在发挥作用。
• Construction of 1-Naphthols via Benzannulation Based on the Reaction of Aryl <i>tert</i>-Butyl Ynol Ethers with Ynamides or Ynol Ethers
  作者：Yihui Bai、Jing Yin、Zhicheng Liu、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01858

  日期：2015.10.16

  A new version of benzannulation featuring the use of aromatic tert-butyl ynol ethers as the convenient precursors for arylketenes has been developed. Both ynamides and ynol ethers undergo this reaction smoothly, giving 3-amino and 3-alkoxy 1-naphthols in good to excellent yields under the heated reaction conditions. The high efficiency, excellent regioselectivity, good functional group compatibility

  已开发出一种新版本的苯并环乙烷，其特征在于使用芳族叔丁基ynol醚作为芳基烯酮的便捷前体。炔酰胺和炔醇醚均能顺利进行该反应，在加热的反应条件下，以良好或极好的收率得到3-氨基和3-烷氧基1-萘酚。高效，出色的区域选择性，良好的官能团相容性和广泛的底物范围使该反应对于有机合成特别有价值。