(Z)-1-bromo-2-tert-butoxyethene | 113279-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-1-bromo-2-tert-butoxyethene
• 英文别名: (Z)-1-bromo-2-tert-butoxylethene；2-[(Z)-2-bromoethenoxy]-2-methylpropane
• CAS: 113279-39-3
• 化学式: C₆H₁₁BrO
• 分子量: 179.057
• InChiKey: CEQNODPMWRNQOG-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  61-63 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-bromo-2-tert-butoxyethene 在 sodium amide 作用下， 以 氨 为溶剂， 反应 0.92h， 以64%的产率得到tert-butoxyethyne
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of -alkoxyethynes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86815-0
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基乙烯基醚 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以89%的产率得到(Z)-1-bromo-2-tert-butoxyethene
  参考文献：
  名称：

  Ketenes在流动中的产生和诱捕。

  摘要：

  酮基是通过在流动条件下热解烷氧基炔烃而生成的，然后用胺和醇截留以干净地得到酰胺和酯。在10分钟的反应时间内，分别需要180、160和140摄氏度的温度才能分别使EtO，iPrO和tBuO烷氧基炔烃的转化率> 95％。温度和流速的变化以及通过红外光谱对输出的在线监测使得可以容易地估计用于1-乙氧基-1-辛炔转化的动力学参数（E a = 105.4 kJ / mol）。用醇捕集原位生成的乙烯酮以得到酯，需要添加叔胺催化剂以防止将乙烯酮竞争性地[2 + 2]加成至烷氧基炔烃前体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403603

文献信息

• Radical-Mediated Synthesis of Racemic Deoxypodophyllotoxin and Related Lignans
  作者：Philippe Renaud、Tanja Kolly-Kovač

  DOI：10.1055/s-2005-865358

  日期：——

  An approach for the synthesis of lignans related to the podophyllotoxin family is reported. The key reaction is a highly diastereoselective iodoacetal cyclization under iodine atom transfer conditions followed by a homolytic aromatic substitution. The second aromatic ring is introduced at a later stage via addition of aryllithium to an aryl ketone. A novel and very mild method for the deoxygenation

  报告了一种合成与鬼臼毒素家族相关的木脂素的方法。关键反应是在碘原子转移条件下的高度非对映选择性碘缩醛环化，然后是均裂芳族取代。第二个芳环在稍后阶段通过将芳基锂添加到芳基酮中引入。描述了一种新颖且非常温和的中间体叔苄醇脱氧方法。
• Towards the Synthesis of Azoacetylenes
  作者：Frédéric Denonne、Paul Seiler、François Diederich

  DOI：10.1002/hlca.200390252

  日期：2003.9

  The synthesis of azoacetylenes (=dialkynyldiazenes) 1 and 2 has been investigated. They represent a still elusive class of chromophores with potentially very interesting applications as novel bistable photochemical molecular switches or as antitumor agents (Fig. 1). Our synthetic efforts have led us alongside three different approaches (Scheme 1). In a first route, it was envisioned to generate the

  已研究了偶氮乙炔（=二炔基二氮烯）1和2的合成。它们代表了仍难以捉摸的发色团，具有潜在的非常有趣的应用，如新型双稳态光化学分子开关或抗肿瘤剂（图1）。我们的综合努力使我们与三种不同的方法（方案1）并驾齐驱。在第一种途径中，设想通过光解N，N'-二乙炔基化的1,3,4-噻二唑烷-2,5-二酮（本身是具有挑战性的靶标）来产生偶氮（=二氮烯）键（方案2）。描述了通过将母体杂环与取代的炔基碘化铵盐进行炔基化来获得后者的尝试。在概念上类似的方法中，无少挑战性dialkynylated 9,10-二氢-9,10- diazanoanthracene（29）是由未取代的肼的炔基化而产生28（方案6）。在第二种途径中，尝试以涉及氮杂双（磷烷）36和（三异丙基甲硅烷基）烯酮37之间的氮杂-维蒂希反应的合成方案，尝试从Br-取代的二亚乙烯基肼（酮-嗪）35生成NN键（方案7）。）。最后，探索了第三种方法，该方
• Lewis Acid-Activated Reactions of Silyl Ketenes for the Preparation of α-Silyl Carbonyl Compounds
  作者：Sarah M. Mitchell、Yuanhui Xiang、Rachael Matthews、Alexis M. Amburgey、Emily B. Pentzer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01859

  日期：2019.11.15

  Silyl-substituted ketenes are attractive molecular building blocks due to their stability and ease of storage, as opposed to unstable alkyl and aryl ketenes. To better understand the reactivity of silyl ketenes and, in turn, their use in the preparation of highly functionalized small molecules, the reaction of silyl ketenes with different nucleophiles was studied. The addition of alcohol, amine, or

  与不稳定的烷基和芳基乙烯酮相反，甲硅烷基取代的乙烯酮由于其稳定性和易于储存而成为有吸引力的分子构建基。为了更好地理解甲硅烷基烯酮的反应性，进而将其用于制备高度官能化的小分子，研究了甲硅烷基烯酮与不同亲核试剂的反应。将醇，胺或硫醇亲核试剂添加到甲硅烷基烯酮的中心碳上，然后进行质子转移，分别得到α-甲硅烷基酯，酰胺或硫代酯。催化量的路易斯酸大大提高了反应速率，并评估了亲核试剂，路易斯酸和甲硅烷基取代基的影响。由这些反应产生的小分子使人们深入了解了甲硅烷基烯酮作为复杂分子结构的基础。
• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic, Enantioselective Cycloadditions of Silyl Ketenes
  作者：David A. Evans、Jacob M. Janey

  DOI：10.1021/ol016096z

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric bis(oxazoline)-Cu(II) complexes (4a-g) catalyze the enantioselective [2 + 2] cycloaddition between (silyl)ketenes and chelating carbonyl substrates. A range of substituted beta-lactones can be produced in excellent yields and selectivities. It was also found that (trimethylsilyl)ketene (1) may also undergo a highly selective hetero Diels-Alder reaction with beta

  [反应：见正文] C（2）-对称的双（恶唑啉）-Cu（II）配合物（4a-g）催化（甲硅烷基）烯酮与螯合羰基底物之间的对映选择性[2 + 2]环加成反应。可以以优异的产率和选择性生产一系列取代的β-内酯。还发现（三甲基甲硅烷基）乙烯酮（1）也可能与β，γ-不饱和的α-酮酯发生高度选择性的杂Diels-Alder反应。
• Convenient synthesis of silylketenes from 1-tert-butoxy-2-silylethynes
  作者：Eduard Valenti、Miquel A. Pericas、Felix Serratosa

  DOI：10.1021/jo00288a081

  日期：1990.1