N-[1-(2-oxocyclohexylidene)ethyl]-L-valine diethylamide | 565230-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-[1-(2-oxocyclohexylidene)ethyl]-L-valine diethylamide
• 英文别名: (2S)-N,N-diethyl-3-methyl-2-[[(1Z)-1-(2-oxocyclohexylidene)ethyl]amino]butanamide
• CAS: 565230-22-0
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₂
• 分子量: 294.437
• InChiKey: ZCSAJRKYPIPGQQ-FIPLFPIMSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(2-oxocyclohexylidene)ethyl]-L-valine diethylamide 在 盐酸 、 copper diacetate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-Methylspiro[5.5]undec-3-en-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Formation ofendo- andexo-Cyclic Enamines: Both Enantio­meric Products Accessible by the Same Chiral Auxiliary

  摘要：

  铜催化的外环亚胺 4a-c 与甲基乙烯基酮 (2) 的转化通过迈克尔反应和 aldol 反应顺序生成螺环产物 6a-c。应用手性辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺可形成具有高对映体过剩的四面体立体中心。中间体亚胺 5a 的构型被确定为 S。因此，外环亚胺 4 生成 S 配置的螺酮 6，而对于螺酮 ent-6c，内环亚胺 1 的反应则生成与产品中相反的构型，仍然使用相同的辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺 9。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37513
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N-[1-(2-oxocyclohexylidene)ethyl]-L-valine diethylamide
  参考文献：
  名称：

  通过不对称迈克尔反应生成四元立体中心：烯胺区域化学作为构型转换。

  摘要：

  从环状β-二酮1区域选择性烯胺的形成是由活化剂的适当选择而获得：布朗斯台德酸催化的缩合给出内环烯胺3作为热力学有利的产品。用路易斯酸BF（3）.OEt（2）活化可得到甜菜碱8，作为中间产物，可将其与L-缬氨酸二乙酰胺（2）反应，优先提供作为动力学产物的环外烯胺4。通过在环境温度下使用不对称的铜（II）催化迈克尔反应，可以从两种异构烯胺中获得具有季立体中心的衍生物。两种区域异构体都使三酮7具有相同的组成，但在四级立体中心具有相反的绝对构型。因此，

  DOI：

  10.1002/chem.200401223

文献信息

• Regioselective Enamine Formation from Oxonia-Boranuida-Betaines and Their Application in Asymmetric Michael Reactions
  作者：Jens Christoffers、Burkard Kreidler、Sven Unger、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200300191

  日期：2003.8

  Both enamines 4 and 5 give products with quaternary stereocenters in high selectivity in copper-catalyzed asymmetric Michael reactions with methyl vinyl ketone (8). But interestingly, exo- and endocyclic enamines are complementary with respect to stereochemistry of the subsequent Michael reactions since they give stereocenters with opposite configurations. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  β-二酮硼酸甜菜碱 2 很容易通过 β-二羰基化合物 1 与 BF3·OEt2 反应得到。硼酸盐 2 与 L-缬氨酸二乙酰胺 (3a) 的反应几乎只得到环外烯胺 4 作为动力学产物。相比之下，β-二酮 1 与手性助剂 3a 的直接酸催化转化产生内环烯胺 5 作为热力学产物。烯胺 4 和 5 在铜催化的与甲基乙烯基酮 (8) 的不对称迈克尔反应中均以高选择性得到具有季立构中心的产物。但有趣的是，外环和内环烯胺在后续迈克尔反应的立体化学方面是互补的，因为它们提供具有相反构型的立体中心。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Regioselective Formation of<i>endo</i>- and<i>exo</i>-Cyclic Enamines: Both Enantio­meric Products Accessible by the Same Chiral Auxiliary
  作者：Jens Christoffers、Burkard Kreidler、Heiko Oertling、Sven Unger、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2003-37513

  日期：——

  The copper-catalyzed conversion of exo-cyclic enamines 4a-c with methyl vinyl ketone (2) yields spirocyclic products 6a-c in a sequence of Michael and aldol reaction. The application of the chiral auxiliary l-valine diethylamide results in the formation of quaternary stereocenters with high enantiomeric excess. The configuration of intermediate imine 5a is determined to be S. Thus, exo-cyclic enamines 4 yield S-configured spiroketones 6, whereas, as shown for spiroketone ent-6c, reaction of endo-cyclic enamines such as 1 generates the opposite configuration in the products applying the same auxiliary l-valine diethylamide 9.

  铜催化的外环亚胺 4a-c 与甲基乙烯基酮 (2) 的转化通过迈克尔反应和 aldol 反应顺序生成螺环产物 6a-c。应用手性辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺可形成具有高对映体过剩的四面体立体中心。中间体亚胺 5a 的构型被确定为 S。因此，外环亚胺 4 生成 S 配置的螺酮 6，而对于螺酮 ent-6c，内环亚胺 1 的反应则生成与产品中相反的构型，仍然使用相同的辅助剂 L-缬氨酸二乙酰胺 9。
• Generation of Quaternary Stereocenters by Asymmetric Michael Reactions: Enamine Regiochemistry as Configuration Switch
  作者：Burkard Kreidler、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.200401223

  日期：2005.4.22

  condensation gives endocyclic enamines 3 as the thermodynamically favored products. Activation with Lewis acid BF(3).OEt(2) affords betaines 8 as intermediate products, which can be reacted with L-valine diethylamide (2) to preferentially furnish exocyclic enamines 4 as kinetic products. Derivatives with quaternary stereocenters were accessible from both isomeric enamines by using asymmetric, copper(II)-catalyzed

  从环状β-二酮1区域选择性烯胺的形成是由活化剂的适当选择而获得：布朗斯台德酸催化的缩合给出内环烯胺3作为热力学有利的产品。用路易斯酸BF（3）.OEt（2）活化可得到甜菜碱8，作为中间产物，可将其与L-缬氨酸二乙酰胺（2）反应，优先提供作为动力学产物的环外烯胺4。通过在环境温度下使用不对称的铜（II）催化迈克尔反应，可以从两种异构烯胺中获得具有季立体中心的衍生物。两种区域异构体都使三酮7具有相同的组成，但在四级立体中心具有相反的绝对构型。因此，