(4-(buta-1,3-dien-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane | 163484-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(buta-1,3-dien-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane
• 英文别名: 1-Buta-1,3-dienyl-4-methylsulfanylbenzene
• CAS: 163484-04-6
• 化学式: C₁₁H₁₂S
• 分子量: 176.282
• InChiKey: RAVYNPVOBRLTHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(buta-1,3-dien-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane 在 2-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)-N-(2-diphenylphosphanylphenyl)aniline 、 三乙基硼氢化钠 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(E)-(4-(buta-1,3-dien-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Z 到 E 几何异构化 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一种有效的钴催化的 1,3-二烯几何异构化。在 CoCl 2预催化剂与酰胺基-二膦-恶唑啉配体的组合中，1,3-二烯的E / Z混合物的几何异构化以立体收敛的方式进行，从而提供具有高立体选择性的 ( E ) 异构体。这种简单的转化具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并且可以在催化剂负载量为 1 mol % 的情况下顺利放大至克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03164
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三苯基溴化膦 、 4-(甲基巯基)苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4-(buta-1,3-dien-1-yl)phenyl)(methyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Semihydrogenation of Dienes

  摘要：

  A one-pot, three-step strategy for the regioselective semihydrogenation of dienes is described. This procedure uses 9-BBN-H as a temporary protective group for alkenes. Yields range from 55% to 95%, and the reaction is tolerant of a variety of common functional groups. Additionally, the final elimination step of the sequence can be replaced with a peroxide-mediated alkylborane oxidation, generating regioselectively semihydrogenated product alcohols.

  DOI：

  10.1021/jo200262r

文献信息

• Efficient Palladium‐Catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Yao Ge、Weiheng Huang、Francesco Ferretti、Helfried Neumann、Haijun Jiao、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202015329

  日期：2021.4.19

  The dicarbonylation of 1,3‐butadiene to adipic acid derivatives offers the potential for a more cost‐efficient and environmentally benign industrial process. However, the complex reaction network of regioisomeric carbonylation and isomerization pathways, make a selective and direct transformation particularly difficult. Here, we report surprising solvent effects on this palladium‐catalysed process

  将1,3-丁二烯二羰基化为己二酸衍生物可为更具成本效益和环境友好的工业生产提供潜力。然而，区域异构体羰基化和异构化途径的复杂反应网络使得选择性和直接转化特别困难。在这里，我们报道了在存在1,2-双-二叔丁基膦膦-二甲苯（d t bpx）配体的情况下，钯催化的这一过程产生了令人惊讶的溶剂影响，这些配体允许由1,3-丁二烯，碳形成己二酸酯二酯。一氧化碳和甲醇，在可扩展条件下具有97％的选择性和100％的原子经济性。在最佳条件下，可以以高至极好的收率获得各种1,2-和1,3-二烯的二酯和三酯。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Hydrosulfonylation of 1,3‐Dienes with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Ming‐Ming Li、Lei Cheng、Li‐Jun Xiao、Jian‐Hua Xie、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.202012485

  日期：2021.2.8

  A highly enantio‐ and regioselective hydrosulfonylation of 1,3‐dienes with sulfonyl hydrazides has been realized by using a palladium catalyst containing a monodentate chiral spiro phosphoramidite ligand. The reaction provided an efficient approach to synthetically useful chiral allylic sulfones. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds through the formation of an allyl hydrazine intermediate

  通过使用含有单齿手性螺型亚磷酰胺配体的钯催化剂，已实现了1,3二烯与磺酰肼的高度对映和区域选择性的氢磺酰化反应。该反应提供了合成有用的手性烯丙基砜的有效方法。机理研究表明，该反应通过形成烯丙基肼中间体并随后重排为手性烯丙基砜产物而进行。烯丙基肼中间体向产物的转化是确定对映选择性的步骤。
• Cobalt-catalyzed regioselective stereoconvergent Markovnikov 1,2-hydrosilylation of conjugated dienes
  作者：Hui Leng Sang、Songjie Yu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1039/c7sc04002d

  日期：——

  an allylcobalt species generated by the 1,4-hydrometalation of Z-dienes. In addition, a cobalt catalyst that can only catalyze the hydrosilylation of the E-isomer of an (E/Z)-diene was identified, which allows the separation of the (Z)-isomer from an isomeric mixture of (E/Z)-dienes. Furthermore, asymmetric hydrosilylation of (E)-1-aryl-1,3-dienes was studied with Co(acac)2/(R)-difluorphos and good

  我们报告了使用从稳定的Co（acac）2和膦配体生成的催化剂的共轭二烯的第一个立体收敛Markovnikov 1,2-氢硅烷化。各种各样的E / Z二烯以立体会聚方式进行了1,2,2-氢化硅烷化反应，以高分离度（E / Z  => 99：1）和高区域选择性（b）得到高分离产率的（E）-烯丙基硅烷/ l到> 99：1）。机理研究表明，这种立体收敛源自Z的1,4-加氢金属化生成的烯丙基钴物种的σ–π–σ异构化-dienes。另外，鉴定了只能催化（E / Z）-二烯的E-异构体的氢化硅烷化的钴催化剂，其允许从（E / Z）的异构体混合物中分离（Z）-异构体。-dienes。此外，用Co（acac）2 /（R）-二氟化合物研究了（E）-1-芳基-1,3-二烯的不对称氢化硅烷化反应，并获得了良好的对映选择性（最高90:10）。
• Cu-Catalyzed highly regioselective 1,2-hydrocarboxylation of 1,3-dienes with CO₂
  作者：Penglin Zhang、Zhanglang Zhou、Rumeng Zhang、Qian Zhao、Chun Zhang

  DOI：10.1039/d0cc05056c

  日期：——

  A practical copper-catalyzed highly regioselective 1,2-hydrocarboxylation of terminal 1,3-diene with carbon dioxide has been developed. Under mild reaction conditions, this chemistry afforded 2-benzyl-β,γ-unsaturated acid derivatives as products, which are a kind of important unit for bio-active molecules and versatile precursors for organic synthesis, with good functional group tolerance. The key

  已经开发出实用的铜催化的末端1，3-二烯与二氧化碳的高度区域选择性的1，2-氢羧化。在温和的反应条件下，该化学方法得到了2-苄基-β，γ-不饱和酸衍生物，该衍生物是生物活性分子的重要单元和有机合成的通用前体，具有良好的官能团耐受性。对照实验说明了该转化过程中的关键中间体。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Markovnikov 1,2-Hydrosilylation of Conjugated Dienes
  作者：Huanan Wen、Kuan Wang、Yanlu Zhang、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04481

  日期：2019.2.1

  2-Markovnikov hydrosilylation of conjugated dienes with primary silanes catalyzed by a quinoline-oxazoline cobalt complex has been described. This protocol provides an efficient approach to chiral allyl dihydrosilanes with high regioselectivity and enantioselectivity (up to 96% ee). The catalyst system is effective for a wide array of conjugated dienes, including mono- and 1,2-disubstituted dienes with aryl

  已经描述了通过喹啉-恶唑啉钴配合物催化的共轭二烯与伯硅烷的不对称1,2-Markovnikov氢化硅烷化。该方案为手性烯丙基二氢硅烷提供了一种高效方法，具有高区域选择性和对映选择性（最高96％ee）。该催化剂体系对于各种各样的共轭二烯是有效的，包括具有芳基和/或烷基取代基的单-和1，2-二取代的二烯。进一步地，使用吡啶-恶唑啉钴催化的对苯二甲酸逐步增长聚合反应，将产物用于合成含有对映体富集的烯丙基官能团的侧链的聚有机硅氧烷（有机硅共聚物）。涉及PhSiD 3反应的氘标记实验的结果 1,3-戊二烯表明，氢化硅烷化最有可能通过改良的Chalk-Harrod机理进行，该机理涉及将二烯的末端双键1,2-插入Co-Si键。