6-(4-methylphenyl)-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexane | 329350-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(4-methylphenyl)-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexane
• CAS: 329350-82-5
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂
• mdl: MFCD02197703
• 分子量: 174.246
• InChiKey: JIRPDOZBLRVMPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  >26.1 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4-methylphenyl)-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexane 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以69%的产率得到1-(4-tolyl)-2-pyrazoline
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Heating of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes in the presence of N-arylmaleimides gives rise to 2,9-diarylperhydropyrazolo[1,2-a]pyrrolo[3,4-c]pyrazole-1,3-diones. It is presumed that thermal cleavage of the C-N bond in the diaziridine fragment of the 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes results in formation of labile azomethinimines that react with N-arylmaleimides to afford the products of 1,3-dipolar cycloaddition. The rate of accumulation thereof depends only on the character of substituents in the aromatic ring of the 1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes and is independent of maleimide. The thermal isomerization of 6-aryl-1.5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes without 1,3-dipolarophiles yields the corresponding 2-pyrazolines.

  DOI：

  10.1023/a:1012465732305
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 1,3-丙二胺 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6-(4-methylphenyl)-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  Sc（OTf）3催化的二氮丙啶和醌的正式[3 + 3]环加成反应合成苯并[ e ] [1,3,4]恶二嗪

  摘要：

  已开发出正式的重氮丙啶和醌的[3 + 3]环化反应，可提供1,3,4-恶二嗪并通常以高收率（高达96％）提供。该反应由Sc（OTf）3催化，对于二氮丙啶和醌均具有较大的底物范围。发现1，3-偶极二氮丙啶和偶极醌的协同活化对于实现该反应是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00818

文献信息

• Chiral Sc^III–<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diaziridines with Chalcones
  作者：Haipeng Hu、Jinxiu Xu、Fang Wang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04007

  日期：2020.1.3

  enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of meso-diaziridines with chalcones was realized by utilizing the ScIII-N,N'-dioxide complex as the catalyst. In this transformation, the 1,3-dipole intermediates generated from the C-N bond cleavage of diaziridine were trapped by chiral N,N'-dioxide/scandium(III) complex activated chalcones to undergo enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition. A range of chiral

  通过使用ScIII-N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，实现了介孔二氮丙啶与查耳酮的高度对映选择性1,3-偶极环加成反应。在该转化中，由手性N，N′-二氧化物/ scan（III）络合物活化的查耳酮捕获由重氮丙啶的CN键裂解产生的1，3-偶极中间体，进行对映选择性的1，3-偶极环加成。可以容易地以高收率合成具有高非对映选择性和对映选择性的一系列手性1,5-二氮杂双[3.3.0]辛烷衍生物。
• Insertion of carbon disulfide and the nitrile group into the diaziridine ring of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes in ionic liquids catalyzed by BF3 · Et2O
  作者：Yu. S. Syroeshkina、V. V. Kuznetsov、K. A. Lyssenko、N. N. Makhova

  DOI：10.1007/s11172-010-0018-2

  日期：2009.2

  simple one-pot methods for the synthesis of 3-aryldihydro-5 H-pyrazolo[1,2- c][1,3,4]thiadiazole-1-thiones and 1-aryl-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo-[1,2-a][1,2,4]triazoles in high yields. Dipolar intermediates of new reactions, which are direct precursors of the final products, were detected by NMR methods. One of the intermediates was isolated and characterized. The reaction of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3

  本研究揭示了导致二氮杂环扩张的两个新反应，即 CS2 分子和活化腈的 CN 基团插入 6-芳基-1,5-二氮杂双环的二氮丙啶片段的 CN 键。 [3.1.0]己烷。这些反应只能在有BF3·Et2O作为催化剂的离子液体中进行。基于这些反应，我们开发了简单的一锅法合成 3-芳基二氢-5 H-吡唑并[1,2-c][1,3,4]噻二唑-1-硫酮和1-芳基-6， 7-二氢-1 H,5H-吡唑并-[1,2-a][1,2,4]三唑，收率高。新反应的偶极中间体是最终产物的直接前体，通过核磁共振方法检测。其中一种中间体被分离和表征。6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.
• Generation and metathesis of azomethine imines in reaction of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with het(aryl)methylidenemalononitriles
  作者：M. I. Pleshchev、V. Yu. Petukhova、V. V. Kuznetsov、D. V. Khakimov、T. S. Pivina、Yu. V. Nelyubina、N. N. Makhova

  DOI：10.1007/s11172-013-0143-9

  日期：2013.4

  give in situ new azomethine imines inaccessible by common synthetic methods. New azomethine imines are detected as pyrazolines formed via a 1,4-H shift and trapped by the [3+2] cycloaddition with various dipolarophiles to yield 1,5-diazabicyclo[3.3.0]octane derivatives bearing pharmacophoric heterocycles, e.g. furan, nitrofuran, thiophene, and indole. The best results are achieved in the Et2O·BF3-catalyzed

  发现了偶氮甲碱亚胺的新复分解反应。6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷的催化或热二氮丙啶开环导致偶氮甲亚胺与杂（芳基）亚甲基丙二腈进一步反应，原位生成新的偶氮甲亚胺，这是普通合成方法无法获得的。新的偶氮甲碱亚胺被检测为通过 1,4-H 位移形成的吡唑啉，并通过 [3+2] 环加成与各种偶极试剂捕获，产生带有药效杂环的 1,5-二氮杂双环 [3.3.0] 辛烷衍生物，例如呋喃，硝基呋喃、噻吩和吲哚。在 Et2O·BF3 催化的离子液体反应中取得了最好的结果。
• Selective and reversible 1,3-dipolar cycloaddition of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with 1,3-diphenylprop-2-en-1-ones under microwave irradiation
  作者：Alexander P Molchanov、Mariia M Efremova、Mariya A Kryukova、Mikhail A Kuznetsov

  DOI：10.3762/bjoc.16.218

  日期：——

  cycloaddition of in situ-generated azomethine imine under microwave conditions is described. The reaction of 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes with 1,3-diphenylprop-2-en-1-ones proceeds regio- and stereoselectively giving mostly good yields of the corresponding perhydropyrazolopyrazoles. The products of the reaction undergo cycloreversion under the reaction conditions.

  描述了在微波条件下原位生成的甲亚胺亚胺环加成的第一个例子。6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷与1,3-二苯基丙-2-烯-1-酮的反应在区域和立体选择性上进行，从而大部分相应的全氢吡唑并吡唑具有良好的收率。反应产物在反应条件下进行环还原。
• Diaziridine ring expansion in 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes upon reactions with activated olefins in ionic liquids
  作者：Yu. S. Syroeshkina、L. L. Fershtat、V. V. Kachala、V. V. Kuznetsov、N. N. Makhova

  DOI：10.1007/s11172-010-0286-x

  日期：2010.8

  Reactions of 1,3-diphenylpropen-2-one and α-nitrostyrenes with azomethine imines, generated from 6-aryl-1,5-diazabicyclo[3.1.0]hexanes on catalysis with Et2O•BF3 in ionic liquids, were found to proceed with high regio- and stereoselectivity to afford the products of the diaziridine ring expansion, viz., [3-aryl-2-phenyltetrahydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-yl](phenyl)methanones, 1,3-diaryl-2-nitrotetrahydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazoles and 5-aryl-6-(3-nitrophenyl)-2,3-dihydro-1H-pyrazolo[1,2-a]pyrazolium tetrafluoroborates (hexafluorophosphates). The reactions discovered are new, more simple methods for the syn- thesis of bicyclic structures.

  在离子液体中用 Et2O-BF3 催化由 6-芳基-1,5-二氮杂双环[3.1.0]己烷生成的 1,3-二苯基丙烯-2-酮和α-硝基苯甲炔与偶氮亚胺的反应被发现具有很高的区域和立体选择性，可得到二氮丙啶扩环产物，即[3-芳基-2-苯基四氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-基]（苯基）甲酮、1,3-二芳基-2-硝基四氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑和 5-芳基-6-（3-硝基苯基）-2,3-二氢-1H-吡唑并[1,2-a]吡唑鎓四氟硼酸盐（六氟磷酸盐）。所发现的反应是合成双环结构的更简单的新方法。