2-methyl-2-nitrosopropane dimer | 117894-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧氮鎓化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-nitrosopropane dimer
• 英文别名: Tert-butyl-[tert-butyl(oxido)amino]-oxoazanium
• CAS: 117894-51-6
• 化学式: C₈H₁₈N₂O₂
• 分子量: 174.243
• InChiKey: QQRGPQCRNDOEIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-nitrosopropane dimer 以 重水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 亚硝基叔丁烷
  参考文献：
  名称：

  脉冲辐射分解法测定羟基自由基与自旋阱2-甲基-2-亚硝基丙烷的二聚体和单体之间的反应和速率常数

  摘要：

  Reaction rate constants between OH radicals and the dimer and monomer of the spin trap 2-methyl-2-nitrosopropane (MNP) were determined by the pulse radiolysis method. Before pulse radiolysis experiments, the molar absorbance coefficients of the dimer and monomer were determined by a method combining NMR and optical absorbance spectrometries. First, NMR signal intensities of the dimer and monomer were related to their molar concentrations using deuterated tert-butyl alcohol, (CH3)(3)C-OD, as a standard. Since the monomer was eliminated by bubbling the solution with Ar gas and the remaining dimer was found to gradually decompose to the monomer, the changes of molar concentrations against time starting from the dimer alone until reaching dimer-monomer equilibrium were next measured by monitoring both NMR and optical absorbance spectra (at delta = 1.59 and lambda = 320 nm for the dimer and at delta = 1.28 and lambda = 662 nm for the monomer). The molar absorbance coefficients were finally determined to be epsilon(320) (nm) = 410 +/- 40 M(-1) cm(-1) for the dimer and epsilon(662) (nm) = 10 +/- 5 M(-1) Cm-1 for the monomer by comparing the curves measured by NMR with those measured by optical absorbance spectrometry. Pulse radiolysis experiments on the reaction rate constant between OH radicals and the dimer were carried out in aqueous solutions containing different amounts of the MNP dimer alone, and it was determined to be (3.0 +/- 0.3) x 10(9) M(-1) s(-1). Experiments on the reaction rate constant between OH radicals and the monomer were carried out in solutions containing both the dimer and monomer, and it was determined to be (1.3 +/- 0.9) x 10(10) M(-1) s(-1).

  DOI：

  10.1021/j100038a045
• 作为产物：
  描述：

  溴代叔丁烷 在 sodium trans-hyponitrite hydrate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-methyl-2-nitrosopropane dimer
  参考文献：
  名称：

  在催化和可持续工业条件下用未活化的烯烃使酮自由基进行α-烷基化反应

  摘要：

  在均相和非均相条件下，在催化量的Mn 2+存在下，工业上可行的环状和非环状酮与烯丙基和烷基烯烃的好氧α-烷基化反应。Mn 2+替代有机过氧化物在空气中以简单的可溶盐形式或以沸石形式负载时，会原位产生过酸自由基，并规避了当前工业规程的侵略性，为可持续的好氧催化系统的设计铺平了道路。结合的反应性和机理研究表明，大环状酮由于具有更高的极化率，位阻和没有邻近效应，因此可以稳定α-位的自由基。作为概念验证，工业级香精Exaltolide的克级合成是使用空气中的Mn 2+催化剂进行的，这不仅在安全和环境方面，而且在合成步骤数上都明显改善了以前报道的任何其他方法和整体产量。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2021.118021
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硼 、 (-)-香芹酚 在 对二甲苯 、 2-methyl-2-nitrosopropane dimer 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 39.0h， 以68%的产率得到(1R,2S,4R)-2-methyl-2-((E)-prop-1-en-1-yl)-4-(prop-1-en-2-yl)cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  光致碳环收缩使多重取代的五元碳环和杂环的区域和立体选择性合成成为可能

  摘要：

  我们在此报告了单不饱和六元碳环和杂环的光诱导碳环收缩。该反应立体选择性地以制备规模产生取代的五元环系统。该产品具有多个立体中心，包括连续的季碳。我们表明该反应可以作为天然产物环系改变的合成平台。该反应也可用于天然产物合成。通过一系列光诱导碳硼酸环收缩、Rauhut-Currier 反应和腈水解酶催化水解的序列，已经实现了蒿甲酸的简明全合成。通过将中间体有机硼烷转化为醇、胺和烯烃，进一步证明了该反应的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07128

文献信息

• Nickel-Catalyzed NO Group Transfer Coupled with NO_<i>x</i> Conversion
  作者：Sudakar Padmanaban、Jonghoon Choi、Hugo Vazquez-Lima、Donghwi Ko、Dagyum Yoo、Jinseong Gwak、Kyung-Bin Cho、Yunho Lee

  DOI：10.1021/jacs.1c13560

  日期：2022.3.16

  deoxygenation with CO(g). This is followed by transfer of the in situ generated nitroso group to organic substrates, which favorably occurs at the flattened Ni(I)–NO site via its nucleophilic reaction. Successful catalytic production of oximes from benzyl halides using NaNO2 is presented with a turnover number of >200 under mild conditions. In a key step of the catalysis, a nickel(I)–•NO species effectively

  氮氧化物 (NO x ) 转化是平衡全球氮循环的重要过程。与生物 NO x转化不同，我们设计了一种合成方法来解决这个问题，即利用双功能金属催化剂从 NO x生产增值产品。在这里，我们提出了一种基于 Ni 钳形体系的新型催化剂，通过用 CO(g) 脱氧将 Ni-NO x有效地转化为 Ni-NO。随后将原位产生的亚硝基转移到有机底物上，这通过其亲核反应有利地发生在扁平的 Ni(I)-NO 位点上。使用 NaNO 2从苄基卤化物成功催化生产肟在温和条件下以 > 200 的营业额呈现。在催化的关键步骤中，镍 (I)– • NO 物质有效地激活卤代烷，通过实验和理论方法对其进行了仔细评估。我们的镍催化剂有效地实现了双重目的，即脱氧 NO x阴离子和催化 C-N 偶联。
• Simple Synthesis of α-Hydroxyamino Carbonyl Compounds:  New Scope of the Nitroso Aldol Reaction
  作者：Norie Momiyama、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol026443k

  日期：2002.10.1

  [reaction: see text] The reaction of nitroso compounds with enolates, "the nitroso aldol reaction", occurs in high yield to generate alpha-hydroxyamino carbonyl compounds. Yields range from 42% to 98% with N-selectivity >99:1 from commercially available aromatic or aliphatic nitroso compounds and a variety of alkali metal or tin enolates.

  [反应：见正文]亚硝基化合物与烯醇化物的反应，即“亚硝基羟醛反应”，以高收率发生，生成α-羟氨基羰基化合物。从市售的芳族或脂族亚硝基化合物和各种碱金属或烯醇锡的收率范围为42％至98％，N选择性> 99：1。
• Direct introduction of nitrogen and oxygen functionality with spatial control using copper catalysis
  作者：James B. Shaum、David J. Fisher、Miranda M. Sroda、Luis Limon、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1039/c8sc03288b

  日期：——

  containing compounds through a number of methods; however, direct introduction of N- and O-functionality remains challenging. Presented herein is a general method to allow for the simultaneous installation of N- and O-functionality to construct unexplored N–O heterocyclic and amino-alcohol scaffolds. This transformation uses earth abundant copper salts to facilitate the formation of a carbon-centered radical

  合成化学家花费了大量的精力通过多种方法优化含氮和含氧化合物的合成；然而，直接引入N-和O-官能团仍然具有挑战性。本文提出了一种允许同时安装 N-和 O-官能团以构建未探索的 N-O 杂环和氨基醇支架的通用方法。这种转化利用地球上丰富的铜盐来促进以碳为中心的自由基的形成以及随后的碳-氮键的形成。中间体氨氧基自由基被分子内附加的碳中心自由基终止。我们还利用这种方法来获取具有一系列脂肪族和芳香族连接基的氨基醇。
• Breaking the Semi-Quinoid Structure: Spin-Switching from Strongly Coupled Singlet to Polarized Triplet State
  作者：Prince Ravat、Yoshio Teki、Yoshikazu Ito、Elena Gorelik、Martin Baumgarten

  DOI：10.1002/chem.201403338

  日期：2014.9.15

  unprecedented strong intramolecular magnetic exchange interaction of 2 J/kB=1185 K operating over a distance of 10 Å. Structural transformations with the activation energy of ΔEeq=949 K were observed by varying the temperature, from more quinoid structure at low temperature to more biradicaloid structure at higher temperature. Moreover, this molecule undergoes a transient spin transition from singlet to polarized

  发现2,7-TMPNO（4,5,9,10-四甲氧基py -2,7-双（叔丁基硝基氧））以半醌形式存在，其空前的强分子内磁交换相互作用为2  J / k B = 1185 K的工作距离为10Å。通过改变温度，观察到活化能为ΔE eq = 949 K的结构转变，从低温下的更多醌型结构到高温下的更多双自由基型结构。此外，在通过TREPR光谱法揭示的光激发下，该分子经历从单重态到极化三重态的瞬时自旋转变。自旋哈密顿量参数确定为S = 1，g = 2.0065，D通过使用混合本征场/精确对角化方法进行光谱模拟，得出= -0.0112 cm -1和E = -0.0014 cm -1。
• Chemical Reactions in the Medium Density Fluid. Anomaly in the Volume Profile of the Dimerization Reaction of 2-Methyl-2-nitrosopropane in Carbon Dioxide
  作者：Yoshifumi Kimura、Yosuke Yoshimura、Masaru Nakahara

  DOI：10.1246/cl.1987.617

  日期：1987.4.5

  Pressure effects on the dimerization-dissociation reaction of 2-methyl-2-nitrosopropane in carbon dioxide were studied in the wide range of density. The volume profile of the reaction exhibited a remarkable difference between in the high and the medium density regions.

  在较宽的密度范围内研究了压力对 2-甲基-2-亚硝基丙烷在二氧化碳中的二聚-解离反应的影响。反应的体积分布在高密度和中密度区域之间表现出显着差异。