(Z)-2-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 159087-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(Z)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 159087-50-0
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₂
• 分子量: 210.124
• InChiKey: VTGDQOPDGQPGRO-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 、 (Z)-2-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 diethylzinc 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以7.9 g的产率得到cis-2-(2-(tert-butyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  醛的高烯丙基硼化：烯丙基取代烯烃和 E-烯烃的立体选择性合成

  摘要：

  环丙烷化烯丙基硼化试剂参与脂肪族和芳香族醛的均烯丙基化，生成难以通过其他方法生产的取代烯烃。在这项研究中，我们探讨了与带有各种脂肪族和芳香族 α- 和 γ- 取代基的环丙基羰基硼酸酯进行均烯丙基化的范围和反应性。α-烷基取代的硼酸酯以高对映体比率提供了 E-二取代的烯基仲醇，而芳基取代基促进了重排。γ-烷基取代基均导致非对映选择性均烯丙基化，而芳基取代将结果改变为环丙基羰基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01789
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 Schwartz's reagent 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-2-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  醛的高烯丙基硼化：烯丙基取代烯烃和 E-烯烃的立体选择性合成

  摘要：

  环丙烷化烯丙基硼化试剂参与脂肪族和芳香族醛的均烯丙基化，生成难以通过其他方法生产的取代烯烃。在这项研究中，我们探讨了与带有各种脂肪族和芳香族 α- 和 γ- 取代基的环丙基羰基硼酸酯进行均烯丙基化的范围和反应性。α-烷基取代的硼酸酯以高对映体比率提供了 E-二取代的烯基仲醇，而芳基取代基促进了重排。γ-烷基取代基均导致非对映选择性均烯丙基化，而芳基取代将结果改变为环丙基羰基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01789

文献信息

• Z-Selective Synthesis of Vinyl Boronates through Fe-Catalyzed Alkyl Radical Addition
  作者：Guido Barzanò、Alexis Cheseaux、Xile Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03772

  日期：2019.1.18

  Z-Selective synthesis of vinyl boronates is challenging. This work describes Fe-catalyzed addition of alkyl radicals, formed by the corresponding alkyl halides, to ethynyl ethynylboronic acid pinacol ester that gives rise to Z-vinyl boronates in high stereoselectivity. The method works best for tertiary and secondary alkyl iodides. The Z-vinyl boronate products are easily converted to other Z-alkenes

  Z-硼酸乙烯基酯的选择性合成具有挑战性。这项工作描述了铁催化的由相应的烷基卤化物形成的烷基自由基加到乙炔基乙炔基硼酸频哪醇酯中，从而以高的立体选择性生成Z-乙烯基硼酸酯。该方法最适用于叔烷基碘和仲烷基碘。所述ž -乙烯基硼酸酯产物易于转化为其他Ž由硼酸酯基的转化链烯烃。该方法用于5-HT 2c受体激动剂的正式全合成。
• Transformation of Aldehydes into (<i>E</i>)-1-Alkenylsilanes and (<i>E</i>)-1-Alkenylboronic Esters with a Catalytic Amount of a Chromium Salt
  作者：Kazuhiko Takai、Yuji Kunisada、Yukiko Tachibana、Nana Yamaji、Emi Nakatani

  DOI：10.1246/bcsj.77.1581

  日期：2004.8

  (Diiodomethyl)trimethylsilane (Me3SiCHI2, 1) is produced by treatment of iodoform with manganese in the presence of Me3SiCl. Aldehydes are converted to (E)-1-trimethylsilyl-1-alkenes in a stereosel...

  (二碘甲基)三甲基硅烷 (Me3SiCHI2, 1) 是通过在 Me3SiCl 存在下用锰处理碘仿来生产的。醛在立体定向中转化为 (E)-1-三甲基甲硅烷基-1-烯烃...
• Catalytic Non-Conventional trans-Hydroboration: A Theoretical and Experimental Perspective
  作者：Jessica Cid、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102729

  日期：2012.1.27

  four stages: 1) isomerization of the alkyne into the vinylidene, 2) oxidative addition of the borane reagent, 3) vinylidene insertion into the RhH bond, and finally 4) reductive elimination of the CB bond to yield the 1‐alkenylboronate. Calculations indicated that the vinylidene insertion is the selectivity‐determining step. This result was consistent with the observed Z selectivity when the sterically

  我们已经在实验和理论上研究了炔烃的非常规反式-硼氢化反应。基于[Rh（cod）Cl} 2 ] / PCy 3（cod = 1,5-环辛二烯，Cy = cyclohexyl）的原位混合物的催化体系能够活化频哪醇硼烷和儿茶酚硼烷并转移硼烷基和氢化物基团在末端炔烃的相同的不受阻碍的碳原子上。与传统的顺式硼氢化相比，碱（Et 3 N）的存在有利于非常规的反式硼氢化。改变底物对反应有显着影响，对位观察到高达99％的转化率和94％的区域选择性甲基苯基乙炔 DFT和量子力学/分子机械的ONIOM计算都是在[RhCl（PR 3）2 ]系统上进行的。为了解释对（Z）-烯基硼酸酯的选择性，我们使用丙炔作为模型炔，探索了传统顺式氢硼化的几种替代机理。所提出的机理可分为四个阶段：1）炔烃异构化为亚乙烯基，2）氧化加入硼烷试剂，3）亚乙烯基插入RhH键，最后4）还原消除CB键产生1-烯基硼酸酯。计算表明，亚乙
• Rhodium- or Iridium-Catalyzed <i>trans</i>-Hydroboration of Terminal Alkynes, Giving (<i>Z</i>)-1-Alkenylboron Compounds
  作者：Toshimichi Ohmura、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/ja0002823

  日期：2000.5.1
• Deloux Laurent, Srebnik Morris, J. Org. Chem, 59 (1994) N 22, S 6871-6873
  作者：Deloux Laurent, Srebnik Morris

  DOI：——

  日期：——