2-(3-硝基羟基苄基)丙烯酸乙酯 | 627882-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-硝基羟基苄基)丙烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: ethyl 2-[hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 627882-12-6
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• mdl: MFCD11523085
• 分子量: 251.239
• InChiKey: LYWCTQNSDPYAEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-硝基羟基苄基)丙烯酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 diethyl 2-methylene-4-(3-nitrobenzylidene)pentanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅S N 2'烯丙基化-Wittig策略从磷鎓叶立德，烯丙基碳酸酯和醛中无催化剂地合成烷基二烯

  摘要：

  提出了通过区域选择性的S N 2'方法将稳定的磷化磷与烯丙基碳酸酯进行无催化剂的烯丙基烷基化反应。随后的与脂肪族和芳香族醛以及乙烯酮的一锅Wittig反应可提供结构多样的跳跃式二烯（1,4-二烯），且产率高，并且具有灵活的取代基图案，具有中等至出色的立体选择性。这种单锅S N 2'烯丙基化-维蒂希（Wittig）策略构成了一种方便有效的合成方法，用于从容易获得的起始原料中高度官能化的二烯。

  DOI：

  10.1021/jo500375q
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 反应 168.0h， 生成 2-(3-硝基羟基苄基)丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  关于亲核甲基硫醇化方法的发展。

  摘要：

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。

  DOI：

  10.1039/d0ob01149e

文献信息

• Unprecedented <i>E</i>-stereoselectivity on the sigmatropic Hurd–Claisen rearrangement of Morita–Baylis–Hillman adducts: a joint experimental–theoretical study
  作者：Vinicius Sobral Silva、Terezinha Alves Tolentino、Tiago Costa Alves Fontoura Rodrigues、Fernanda Ferrari Martins Santos、Daniel Francisco Scalabrini Machado、Wender Alves Silva、Heibbe Cristhian Benedito de Oliveira、Angelo Henrique Lira Machado

  DOI：10.1039/c9ob00533a

  日期：——

  first systematic investigation of the tandem mercury(II) catalysed transvinylation/Hurd–Claisen rearrangement of MBH adducts derived from alkyl acrylates. This is the first report of E-selectivity for MBH adducts with alkyl side chains and is complementary to the previously reported Johnson–Claisen and Eschenmoser–Claisen rearrangements. The rearrangement products were obtained in good yields and could

  在这里，我们报道了对串联汞（II）催化衍生自丙烯酸烷基酯的MBH加成物的跨乙烯基化/ Hurd-Claisen重排的首次系统研究。这是E的第一份报告-对具有烷基侧链的MBH加合物具有选择性，并且是对先前报道的Johnson-Claisen和Eschenmoser-Claisen重排的补充。重排产物以良好的产率获得，并且可以容易地转化为2-烯基δ-戊内酯。结合的DFT和F-SAPT研究表明，反应速率主要受非共价相互作用的支配，该非共价相互作用决定了过渡态的相对稳定性。我们的F-SAPT计算表明，超共轭作用不是那么明显，但静电相互作用是相对E  ：  Z立体选择性的驱动力。
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• One-pot conversion of carbamates of unsaturated β-aminoesters into unsaturated β-lactams by use of trimethylsilyl iodide
  作者：Abed Badrian、Manouchehr Mamaghani、Sharif Kaamyabi

  DOI：10.1080/10426507.2016.1206105

  日期：2016.10.2

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Trimethylsilyl iodide (TMSI) is introduced as an efficient reagent for the one-pot and direct transformation of carbamates of unsaturated β-aminoesters into the corresponding α-methylene-β-lactams and α-arylidene-β-lactams. The mild reaction conditions, excellent yields and easy work-up procedures make it a useful alternative to previously applied procedures for the rapid

  图形摘要 摘要 三甲基甲硅烷基碘化物 (TMSI) 是一种有效试剂，可将不饱和 β-氨基酯的氨基甲酸酯一锅法直接转化为相应的 α-亚甲基-β-内酰胺和 α-亚芳基-β-内酰胺。温和的反应条件、优异的产率和简单的后处理程序使其成为以前应用程序的有用替代方案，用于从容易获得的 Baylis-Hillman 加合物快速合成 β-内酰胺。
• Synthesis of Aryl-(<i>E</i>)-2-(azidomethyl)alkenoate and Aryl-(<i>Z</i>)-2-(azidomethyl)acrylonitrile from Aryl Aldehydes and Activated Alkenes via One-Pot Way
  作者：Sang-Jin Lee、Hae-Won Yang、Tae-Hwi Han、Cheol Min Yoon

  DOI：10.1002/bkcs.10751

  日期：2016.5

  An efficient one‐pot preparation of aryl‐(E)‐2‐(azidomethyl)alkenoate and aryl‐(Z)‐2‐(azidomethyl)acrylonitrile from aryl aldehydes and activated alkenes (acrylate and acrylonitrile) were developed. The method consisted of a three‐step one‐pot process involving Baylis–Hillman reaction of aryl aldehydes and activated alkenes using DABCO followed by acetylation using acetic anhydride and a catalytic

  开发了一种由芳基醛和活性烯烃（丙烯酸酯和丙烯腈）有效制备一锅芳基（E）-2-（叠氮甲基）链烯酸酯和芳基（Z）-2-（叠氮甲基）丙烯腈的方法。该方法由三步一锅法组成，其中包括使用DABCO进行芳基醛和活化烯烃的Baylis-Hillman反应，然后使用乙酸酐和催化量的DMAP进行乙酰化，并在室温下用叠氮化钠进行亲核取代。
• Direct Synthesis of Dihydropyrrolo[2,1‐ <i>a</i> ]Isoquinolines through FeCl ₃ Promoted Oxidative Aromatization
  作者：Hai‐Lei Cui、Lu Jiang、Hao Tan、Si Liu

  DOI：10.1002/adsc.201900756

  日期：2019.10.22

  We have developed a straightforward FeCl3 promoted synthesis of dihydropyrrolo[2,1‐a]isoquinolines through formal (3+2) cycloaddition/oxidative aromatization cascade of dihydroisoquinoline with Morita‐Baylis‐Hillman carbonates (up to 96% yield). Further modifications of the obtained products were successful through simple chemical transformations providing a diverse range of natural product‐like molecules

  我们已经开发出一种简单的FeCl 3促进的二氢吡咯并[2,1- a ]异喹啉的合成，方法是通过二氢异喹啉与Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的正式（3 + 2）环加成/氧化芳构化级联（产率高达96％）。通过简单的化学转化成功获得了进一步的修饰产物，提供了多种天然产物样分子（12个例子）。