3,5-dimethoxybenzoic anhydride | 76700-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dimethoxybenzoic anhydride
• 英文别名: (3,5-Dimethoxybenzoyl) 3,5-dimethoxybenzoate
• CAS: 76700-83-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O₇
• 分子量: 346.337
• InChiKey: CBAMGMQIXXJKAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-134 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  516.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethoxybenzoic anhydride 、 2-萘硫醇 在 锰 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 sodium carbonate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(3,5-dimethoxyphenyl)(naphthalen-2-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的芳基酸酐和硫酚锻造C–S键：脱羰或脱羰伴随脱羧

  摘要：

  公开了镍催化的脱羰或脱羰，伴随着芳基酸酐与硫酚作为偶联伙伴的脱羧交叉偶联反应。这种方法是由市售的，水分稳定且廉价的镍（II）预催化剂促进的。使用普遍存在的芳基酸酐作为交联前体，该方法可以耐受各种官能团，从而以中等至极好的收率生产硫醚。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01746
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲氧基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3,5-dimethoxybenzoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  利用多官能轮烷构架构建杂[ n ]轮烷

  摘要：

  在过去的二十年中，异戊烷类是一类拓扑有机结构，引起了越来越多的兴趣。通常，存在两种类型的杂轮烷结构，其中一种或多种大环化合物被旋接到一个哑铃形分子上，而另一种杂环被一种或多种大环化合物旋入两个或更多不同的哑铃形分子上。与这些传统类型相比，可以设想另一个拓扑有趣的异轮烷家族，它们来自同时具有宿主（冠醚）和客体（铵模板）的多官能分子。在本研究中，我们探索了这个新的杂环烷家族的选定成员的结构，该家族具有冠状醚部分，这些冠状醚部分包裹在哑铃形分子周围。这些结构是通过以下途径制备的：在这些途径中，涉及模板导向的剪切反应或烯烃复分解反应的“缝合”过程用于安装环绕铵阳离子中心的冠醚环系统。然后，接着执行穿线跟随塞紧的顺序，以安装第二个环绕的冠状醚环。结果表明，多功能积木的组装效率很高。最后，这项研究为将来的研究奠定了基础，这些研究旨在构建更复杂的杂环烷结构，例如可切换系统，自组装聚合物和功能分子机器。用

  DOI：

  10.1021/jo402166y

文献信息

• Acid anhydrides and the unexpected N,N-diethylamides derived from the reaction of carboxylic acids with Ph3P/I2/Et3N
  作者：Wong Phakhodee、Chuthamat Duangkamol、Sirilak Wangngae、Mookda Pattarawarapan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.009

  日期：2016.1

  high yields within 5–10 min. However, for nitro-substituted derivatives, unexpectedly, N,N-diethylamides were isolated without anhydride formation. These results indicated the pronounced effect of substituents in governing these potential side reactions which can significantly affect the yields of acylation reactions promoted by phosphonium species.

  研究了由磷介导的羧酸活化作用形成酸酐。在各种体系下，取决于试剂的反应性，在碱的存在下苯甲酸的活化导致苯甲酸酐以不同的速率形成。使用Ph 3 P–I 2 / Et 3 N组合，大多数芳酸在5–10分钟内即可高产率转化为相应的酸酐。然而，对于硝基取代的衍生物，出乎意料的是，N，N分离了-二乙酰胺而没有酸酐形成。这些结果表明取代基在控制这些潜在的副反应中具有显着的作用，其可显着影响由phospho物种促进的酰化反应的产率。
• Redox-Neutral ortho Functionalization of Aryl Boroxines via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Renhe Li、Feipeng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.02.005

  日期：2019.4

  cooperative catalysis, also known as the Catellani reaction, has become an increasingly useful method for site-selective arene functionalization; however, certain constraints still exist because of its intrinsic mechanistic pathway. Herein, we report a redox-neutral ortho functionalization of aryl boroxines via Pd/NBE catalysis. An electrophile, such as carboxylic acid anhydrides or O-benzoyl hydroxylamines,

  钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，也称为Catellani反应，已成为位点选择性芳烃官能化的一种越来越有用的方法。但是，由于其固有的机理途径，仍然存在某些限制。在这里，我们报告通过Pd / NBE催化的芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化。亲电子试剂，例如羧酸酐或O-苯甲酰基羟胺，在环硼氧烷邻位偶联，质子作为第二种亲电子试剂引入ipso位置。该反应不需要额外的氧化剂或还原剂，并且避免了化学计量的碱或酸，从而可以耐受各种官能团。特别地，证明了芳基碘和环硼氧烷部分之间的正交化学选择性，其可用于控制反应序列。最后，氘标记研究支持ipso质子化途径。这种独特的机械特性可能会激发新型Pd / NBE催化的转化的发展。
• Catalytic Parallel Kinetic Resolution under Homogeneous Conditions
  作者：Trisha A. Duffey、James A. MacKay、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/jo100695z

  日期：2010.7.16

  Two complementary chiral catalysts, the phosphine 8d and the DMAP-derived ent-23b, are used simultaneously to selectively activate a mixture of two different achiral anhydrides as acyl donors under homogeneous conditions. The resulting activated intermediates 25 and 26 react with the racemic benzylic alcohol 5 to form enantioenriched esters (R)-24 and (S)-17 by fully catalytic parallel kinetic resolution

  两种互补的手性催化剂，膦8d和 DMAP 衍生的ent - 23b，同时用于在均相条件下选择性活化作为酰基供体的两种不同非手性酸酐的混合物。所得活化中间体25和26与外消旋苯甲醇5反应，通过完全催化平行动力学拆分(PKR)形成对映体富集的酯( R ) -24和( S ) -17。对于 PKR 过程，芳酰基酯 ( R )- 24以近乎理想的对映选择性获得，但 ( S)- 17被大约污染。8% 的次要对映异构体 ( R ) -17来自第二个途径，通过形成混合酸酐27并在8d激活。
• Nickel-Catalyzed Three-Component Reductive Alkylacylation of Electron-Deficient Activated Alkenes
  作者：Lin Wang、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03210

  日期：2020.11.20

  alkylacylation of electron-deficient activated alkenes with tertiary alkyl bromides and acid anhydrides. This method enables the efficient preparation of a variety of ketones with broad substrate scope and high functionality tolerance starting from simple precursors. On the basis of the preliminary mechanistic investigations, a catalytic cycle involving the synergistic interaction of nickel, zinc, and MgCl2

  在本文中，我们提出了缺电子活化烯烃与叔烷基溴化物和酸酐的镍催化三组分还原烷基酰化反应。该方法能够从简单的前体开始有效制备具有广泛底物范围和高功能耐受性的各种酮。在初步的机理研究的基础上，提出了涉及镍，锌和MgCl 2协同相互作用的催化循环作为主要反应途径。
• Solvent effects on the deacylation of acyl-chymotrypsins: a critical comment on the charge-relay hypothesis
  作者：Susan E. Hamilton、Burt Zerner

  DOI：10.1021/ja00397a042

  日期：1981.4

  controlling deacylation are therefore indicative of a strong electrostatic interaction and low values reflect a relatively weak interaction. The effect of 20.4% (w/w) dioxane on the pKa′' associated with the deacylation of a numher of acyl-chymotrypsins is reported. The measured shifts in the value of the pKa′ provide strong evidence for this description of the Asp-His pair in acyl-chymotrypsins. In the

  报道了使用无肽酶制备的一系列酰基胰凝乳蛋白酶脱酰的 pH 依赖性。pKa' 值表现出相当大的变化，从 α-苯甲酰氨基-反式肉桂酰胰凝乳蛋白酶的 7.63 到 3,5-二硝基苯甲酰-胰凝乳蛋白酶的 6.6。有人提出，这种变化是由 Asp-102 的羧酸根离子和质子化的 His-57 之间可变强度的相互作用引起的，此外，pKa' 的动力学确定值在所有情况下都归因于 His-的电离。 57. 因此，pKa' 控制脱酰化的高值表示强静电相互作用，而低值反映相对较弱的相互作用。报道了 20.4% (w/w) 二恶烷对与许多酰基胰凝乳蛋白酶脱酰相关的 pKa'' 的影响。测得的 pKa' 值的变化为酰基胰凝乳蛋白酶中 Asp-His 对的这种描述提供了强有力的证据。在特定底物 N-乙酰基-L-色氨酸乙酯的水解中，控制脱酰基的电离基团表现为简单的阳离子酸。结果清楚地表明“电荷中继”不参与特定底物的水解，