(E)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane | 277331-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-enoxy]silane
• CAS: 277331-67-6
• 化学式: C₁₇H₃₅BO₃Si
• 分子量: 326.36
• InChiKey: LRUHQAVNAZLVKC-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium diacetate 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 65.17h， 生成 (2E,8E,10E)-4-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-11-(3,5-dimethoxyphenyl)undeca-2,8,10-trienal
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-symbioimine的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601418
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 Schwartz's reagent 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  发现用于基于 T 细胞的免疫疗法的基于大环化合物的 HPK1 抑制剂

  摘要：

  造血祖细胞激酶 1 (HPK1) 是 T 细胞活化的负调节因子，靶向 HPK1 被认为是改善抗肿瘤免疫疗法反应的有前途的策略。HPK1 抑制剂设计的最大挑战是实现对 GLK 的更高选择性，GLK 是一种 HPK1 同源蛋白，可作为 T 细胞活化的正调节剂。在此，我们通过构象约束策略报告了一系列基于大环的 HPK1 抑制剂的设计。确定的候选化合物5i表现出 HPK1 抑制作用，IC 50值为 0.8 nM，对 GLK 的选择性为 101.3 倍。化合物5i在小鼠和比格犬中也表现出良好的口服生物利用度 ( F = 27–49%) 和良好的代谢稳定性 ( T1/2 > 186.4 分钟）在人肝微粒体中。更重要的是，化合物5i在 MC38 (MSI) 和 CT26 (MSS) 同源肿瘤小鼠模型中均显示出与抗 PD-1 的明显协同作用。这些结果表明化合物5i在免疫治疗方面具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c01551

文献信息

• Synthesis of Vinyl Boronates from Aldehydes by a Practical Boron–Wittig Reaction
  作者：John R. Coombs、Liang Zhang、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00480

  日期：2015.4.3

  A highly stereoselective boron-Wittig reaction between stable and readily accessible 1,1-bis(pinacolboronates) and aldehydes furnishes a variety of synthetically useful di- and trisubstituted vinyl boronate esters.

  稳定且易于获得的1,1-双（频哪醇硼酸酯）与醛之间的高度立体选择性的硼-维蒂希反应提供了各种合成上有用的二和三取代的乙烯基硼酸酯。
• Zirconium-Catalyzed Synthesis of Alkenylaminoboranes: From a Reliable Preparation of Alkenylboronates to a Direct Stereodivergent Access to Alkenyl Bromides
  作者：Mélodie Birepinte、Virginie Liautard、Laurent Chabaud、Mathieu Pucheault

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00908

  日期：2020.4.3

  A simple procedure has been optimized for the preparation of alkenylaminoborane from alkynes using diisopropylaminoborane and HZrCp2Cl. Coupled with a magnesium-catalyzed dehydrogenation, it allowed for the use of air- and moisture-stable diisopropylamine. This synthesis has been extended to a one-pot sequence leading directly to bromoalkenes with controlled stereochemistry. As such, it provides an

  已优化了使用二异丙基氨基硼烷和HZrCp 2 Cl从炔烃制备烯基氨基硼烷的简单方法。结合镁催化的脱氢作用，可以使用空气和水分稳定的二异丙胺。该合成已扩展至一锅法序列，可在受控的立体化学条件下直接生成溴代烯烃。这样，它提供了一种容易，可扩展，廉价的方法来从商业上可获得的炔烃中获取烯基硼酸酯和（E）-和（Z）-溴代烯烃。
• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF PEPTIDYLARGININE DEIMINASES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DE PEPTIDYLARGININE DÉIMINASES
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2021222353A1

  公开（公告）日：2021-11-04

  The present disclosure relates to novel compounds for use in therapeutic treatement of a disease associated with peptidylarginine deiminases (PADs), such as peptidylarginine deiminase type 4 (PAD4). The present disclosure also relates to processes and intermediates for the preparation of such compounds, methods of using such compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds described herein.

  本公开涉及用于治疗与肽精氨酸脱亚氨酶（PADs）相关的疾病的新化合物，例如肽精氨酸脱亚氨酶类型4（PAD4）。本公开还涉及用于制备这些化合物的过程和中间体，使用这些化合物的方法以及包含所述化合物的药物组合物。
• Creating High Regioselectivity by Electronic Metal–Support Interaction of a Single-Atomic-Site Catalyst
  作者：Wen-Hao Li、Jiarui Yang、Hongyu Jing、Jian Zhang、Yu Wang、Jiong Li、Jie Zhao、Dingsheng Wang、Yadong Li

  DOI：10.1021/jacs.1c08088

  日期：2021.9.22

  control the regioselectivity of organic reactions. It is very important to develop new regioselective control methods for organic synthesis. In this study, we designed and synthesized a single-atomic-site catalyst (SAC), namely, Cu1-TiC, with strong electronic metal–support interaction (EMSI) effects by studying various reaction mechanisms. π cloud back-donation to the alkyne on the metal catalytic intermediate

  配体是控制有机反应区域选择性最常用的手段。开发新的有机合成区域选择性控制方法非常重要。在这项研究中，我们通过研究各种反应机制，设计并合成了一种具有强电子金属-载体相互作用（EMSI）效应的单原子位点催化剂（SAC），即 Cu1-TiC。通过使用瞬态富电子特性，在反应过程中增强了对金属催化中间体上炔烃的 π 云回馈。这样，反应就达到了高度线性-E型电子无偏炔烃的区域选择性转化，完全避免了支链异构体的形成（ln:br > 100:1，TON 高达 612，比以前记录的高 3 倍）。SAC 的结构元件是按照合成机制的要求设计的。催化剂中的每一种元素在合成机理中都发挥了重要作用。这表明，通常被认为是提高多相催化中催化效率和耐久性的原因的 EMSI 现在首次显示出调节均相催化中区域选择性的令人兴奋的潜力。
• Light-Gated Cobalt(I) Hydride Catalysed Alkyne Hydroboration
  作者：Enrico Bergamaschi、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153813

  日期：2022.5

  We report a light-gated, catalytic protocol for hydroboration of terminal alkynes based on a bench-stable cobalt(I) hydride complex which undergoes ligand photodissociation with visible light. The products are obtained in good yields and with excellent E-selectivity.

  我们报告了一种光门控催化方案，用于末端炔烃的硼氢化，该方案基于一种可在可见光下进行配体光解离的稳定钴 (I) 氢化物配合物。产物以良好的收率和优异的E选择性获得。