ethyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate | 1392140-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
• CAS: 1392140-97-4
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₄
• 分子量: 242.123
• InChiKey: XISHUNYKWNACNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate 在 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲硅烷基醚的远程C（sp3）-H硼化反应。

  摘要：

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201913281
• 作为产物：
  描述：

  4-溴丁酸乙酯 在 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.05h， 生成 ethyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  立体上不受保护的亲核硼簇试剂。

  摘要：

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.07.018

文献信息

• Synthesis of Pyrrolidines by a Csp ³ ‐Csp ³ /Csp ³ ‐ <i>N</i> Transition‐Metal‐Free Domino Reaction of Boronic Acids with γ‐Azido‐ <i>N</i> ‐Tosylhydrazones
  作者：Lucía Florentino、Lucía López、Raquel Barroso、María‐Paz Cabal、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/anie.202010528

  日期：2021.1.18

  The reaction between γ‐azido‐N‐tosylhydrazones and boronic acids leads to the obtention of 2,2‐disubstituted pyrrolidines in a domino process that includes 1) diazoalkane formation, 2) intermolecular carboborylation of the diazocompound, and 3) intramolecular carborylation of the azide, and comprises the formation of a Csp3−Csp3 and a Csp3−N bonds on the same carbon atom. The reaction proceeds without

  γ-叠氮基-N-甲苯磺酰hydr与硼酸之间的反应导致在多米诺骨牌过程中获得2,2-二取代的吡咯烷，包括1）重氮烷的形成，2）重氮化合物的分子间碳基化和3）分子内碳基化叠氮化物，并且包括在同一碳原子上形成Csp 3 -Csp 3和Csp 3 -N键。该反应在微波活化下无需任何过渡金属催化剂即可进行，并且在两个反应伙伴中均具有广泛的作用范围。它可以同等效率应用于烷基和芳基硼酸。与N衍生自2-（2-叠氮基乙基）-环戊酮和环己酮的-甲苯磺酰hydr反应的非对映选择性很高，导致顺式稠合双环系统成为独特的非对映异构体。超过60个示例说明了该过程的范围，包括天然生物碱中存在的支架，并且基于DFT的计算支持了该机制建议。
• Palladium-Catalyzed Borylation of Primary Alkyl Bromides
  作者：Amruta Joshi-Pangu、Xinghua Ma、Mohamed Diane、Sidra Iqbal、Robert J. Kribs、Richard Huang、Chao-Yuan Wang、Mark R. Biscoe

  DOI：10.1021/jo301156e

  日期：2012.8.3

  bromides react with complete selectivity in the presence of a secondary bromide. The generality of this approach is demonstrated by its extension to the use of alkyl iodides and alkyl tosylates, as well as borylation reactions employing bis(neopentyl glycolato)diboron as the boron source.

  使用双(频哪醇)二硼作为硼源，开发了一种温和的钯催化烷基溴硼化方法。该工艺可在烷基溴基质上使用多种官能团。伯溴化物在仲溴化物存在下完全选择性地反应。该方法的通用性通过其扩展到烷基碘和烷基甲苯磺酸盐的使用以及使用双(新戊基乙醇酸)二硼作为硼源的硼化反应来证明。
• ( <i>o</i> ‐Phenylenediamino)borylstannanes: Efficient Reagents for Borylation of Various Alkyl Radical Precursors
  作者：Kensuke Suzuki、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202004692

  日期：2021.2.24

  achieve radical boryl substitutions of a variety of alkyl radical precursors. Dehalogenative, deaminative, decharcogenative, and decarboxylative borylations proceeded in the presence of a radical initiator to give the corresponding organic boron compounds. Radical clock experiments and computational studies have provided insights into the mechanism of the homolytic substitution (SH2) of the borylstannanes

  （o -Phenylenediamino）borylstannanes是新合成的，可实现多种烷基自由基前体的自由基硼基取代。在自由基引发剂的存在下进行脱卤，脱氨基，脱碳和脱羧基的硼化反应，得到相应的有机硼化合物。自由基时钟实验和计算研究提供了对硼烷基锡烷被烷基中间体中间体均质取代（S H 2）的机理的见解。DFT计算表明，苯二胺基结构降低了LUMO能级，包括硼原子上的空位p-轨道，从而增强了对S H 2中烷基的反应性。此外，C（sp 3使用x吨酮的三重态完成THF的H-硼化反应。
• Cobalt‐Catalyzed Asymmetric Remote Borylation of Alkyl Halides
  作者：Minghao Zhang、Zhiyang Ye、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202306248

  日期：2023.8

  A cobalt-catalyzed asymmetric remote borylation of alkyl bromides is reported. The application of this migratory borylation was extended to other alkyl electrophiles (alkyl-X with X=I, Cl, OTs) and aryl halides. Additionally, a gram-scale reaction could be conducted while further transformation of the borylated products was demonstrated. Preliminary mechanistic studies indicated a radical reaction

  报道了钴催化的烷基溴的不对称远程硼基化。这种迁移硼基化的应用已扩展到其他烷基亲电子试剂（X=I、Cl、OTs 的烷基-X）和芳基卤化物。此外，可以进行克级反应，同时证明硼化产物的进一步转化。初步机理研究表明可能涉及自由基反应途径。
• Facile synthesis of alkyl- and arylboronate esters enabled by a carbon nanotube supported copper catalyst
  作者：Suresh Saini、Deepak S. Gavali、Ramesh Bhawar、Ranjit Thapa、Rajendra S. Dhayal、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d2cy01741e

  日期：——

  that the reaction involves a radical pathway. The catalyst can be recycled up to ten runs without appreciable loss in the activity. In addition, we demonstrated the use of this supported copper catalyst for the anti-Markovnikov-selective hydroboration of vinylarenes and borylation of aryl halides with B2pin2, providing alkyl- and arylboronate esters, respectively, in good to excellent yields.

  报道了通过稳定在氮掺杂碳纳米管 (N-CNT) 上的铜纳米粒子催化的卤代烷硼酸化有效合成烷基硼酸酯。这种纳米催化剂提供了在室温下 1 小时内获得烷基硼酸酯的实用方法，具有良好的官能团耐受性。该程序也适用于苄基氯化物和溴化物的硼化反应。自由基时钟实验表明该反应涉及自由基途径。催化剂最多可循环十次，而活性不会有明显损失。此外，我们展示了这种负载型铜催化剂在乙烯基芳烃的反马尔可夫尼科夫选择性硼氢化反应和芳基卤化物与 B 2引脚2的硼化反应中的用途，分别以良好至极好的收率提供烷基硼酸酯和芳基硼酸酯。