3-chlorobenzyl 4-methylphenyl sulfide | 754995-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3-chlorobenzyl 4-methylphenyl sulfide
• 英文别名: (3-chlorobenzyl)(p-tolyl)sulfane；3-chlorobenzyl 4-tolyl thioether；m-chlorobenzyl p-tolyl sulfide；1-Chloro-3-{[(4-methylphenyl)sulfanyl]methyl}benzene；1-chloro-3-[(4-methylphenyl)sulfanylmethyl]benzene
• CAS: 754995-29-4
• 化学式: C₁₄H₁₃ClS
• 分子量: 248.776
• InChiKey: WQZJFAFYDLCVPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chlorobenzyl 4-methylphenyl sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-chloro-3-((p-tolylsulfinyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Sulfur-Bridged Polycycles via Pd-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization

  摘要：

  A general approach to sulfur-bridged polycycles by palladium-catalyzed double C(sp(2))-H bond oxidative cyclization is presented. This protocol afforded diverse sulfur-bridged five-, six-, and seven-membered polycycles in moderate to good yields with a tolerance for a wide variety of functional groups. A sulfide-bridged six-membered pyrene-thienoacene compound was synthesized readily using this method, and excellent performance for photoluminescence quantum yield was observed.

  DOI：

  10.1021/ol502127j
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲酸 在 indium (III) iodide 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 硫酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 3-chlorobenzyl 4-methylphenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  使用硫醇对酯进行铟催化还原硫化：硫化物多样化合成的一种方法

  摘要：

  在 InI3 和 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (TMDS) 或 PhSiH3 作为还原剂的存在下，开发了一种新的由酯和硫醇还原制备不对称硫化物的方法。该方案不仅适用于在芳环上具有甲氧基、甲基、氯、溴、碘或三氟甲基的苯甲酸酯，还适用于具有芳香或脂肪硫醇的脂肪酸酯。通过使用哈米特图结果和几个控制实验提出了反应机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501559

文献信息

• Controllable Mono-/Dialkenylation of Benzyl Thioethers through Rh-Catalyzed Aryl CH Activation
  作者：Xi-Sha Zhang、Qi-Lei Zhu、Yun-Fei Zhang、Yan-Bang Li、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201300829

  日期：2013.9.2

  Under solvent control: Benzyl thioethers were alkenylated in excellent yields with broad substrate scope and the selectivity (mono‐ vs. disubstituted product) was controlled by the solvent and ratio of reactants (see scheme). Sequential alkenylation with two different alkenes was also carried out in a one‐pot process. In addition, the thioether directing group was removed in a one‐pot process with

  在溶剂控制下：苄基硫醚以优异的收率被烯基化，具有广泛的底物范围，并且选择性（单取代对二取代的产物）由溶剂和反应物的比例控制（参见方案）。在一个锅法中，还用两种不同的烯烃进行了连续的烯基化反应。此外，在单锅法中同时将双键加氢得到硫醚导向基团，得到甲苯衍生物。
• Efficient dehydrative alkylation of thiols with alcohols catalyzed by alkyl halides
  作者：Yaqi Yang、Zihang Ye、Xu Zhang、Yipeng Zhou、Xiantao Ma、Hongen Cao、Huan Li、Lei Yu、Qing Xu

  DOI：10.1039/c7ob02461d

  日期：——

  efficient method is a green and practical way for the preparation of the thioethers, for it tolerates a wide range of substrates such as aryl and alkyl thiols, as well as benzylic, allylic, secondary, tertiary, and even the less reactive aliphatic alcohols.

  通过使用烷基卤化物作为有效催化剂，通过与硫醇或二硫化物的无过渡金属和碱的脱水S-烷基化反应，可以将醇有效地转化为有用的硫醚。这种简单有效的方法是制备硫醚的绿色实用方法，因为它可以耐受多种底物，例如芳基和烷基硫醇，以及苄基，烯丙基，仲，叔，甚至反应性较低的脂族化合物酒精。
• Investigation of steric and electronic effects in the copper-catalysed asymmetric oxidation of sulfides
  作者：Graham E. O'Mahony、Kevin S. Eccles、Robin E. Morrison、Alan Ford、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.063

  日期：2013.11

  in the copper-catalysed asymmetric oxidation of aryl benzyl, aryl alkyl and alkyl benzyl sulfides have been investigated. The presence of an aryl group directly attached to the sulfur is essential to afford sulfoxides with high enantioselectivities, with up to 97% ee for 2-naphthyl benzyl sulfoxide, the highest enantioselectivity achieved to date for copper-catalysed asymmetric sulfoxidation. In contrast

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。
• Rhodium-Catalyzed C–H/C–H Cross Coupling of Benzylthioethers or Benzylamines with Thiophenes Enabled by Flexible Directing Groups
  作者：Shiping Yang、Rui Cheng、Tingxing Zhao、Anping Luo、Jingbo Lan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01679

  日期：2019.7.5

  ortho-functionalized 2-aryl thiophenes via Rh(III)-catalyzed C–H/C–H cross coupling of benzylthioethers or benzylamines with thiophenes. Both ortho- and meta-substituted benzylthioethers give monoheteroarylated products, while ortho-unhindered substrates mainly provide diheteroarylated benzylthioethers. The C–H/C–H cross coupling of benzylamines with thiophenes exclusively generates diheteroarylated benzaldehydes

  本文报道的是通过Rh（III）催化的苄基硫醚或苄胺与噻吩的C–H / C–H交叉偶联来对正官能化的2-芳基噻吩进行合成的有效方法。这两个邻-和间位取代benzylthioethers就给monoheteroarylated产品，而邻-unhindered基板主要提供diheteroarylated benzylthioethers。苄胺与噻吩的C–H / C–H交叉偶联仅产生二杂芳基化的苯甲醛。机理研究揭示了一个三步串联过程，涉及苄胺的邻位-CH双杂芳基化，苄胺氧化为亚胺以及亚胺水解为醛。
• Palladium-Catalyzed C–H Alkenylation of Arenes Using Thioethers as Directing Groups
  作者：Ming Yu、Yongju Xie、Chunsong Xie、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/ol3006997

  日期：2012.4.20

  Thioethers have been proven to be reliable directing groups for palladium catalyzed alkenylation of arenes via C–H activation. Mechanistic investigation reveals that the C–H cleavage of arenes is the turnover-limiting step, and an acetate-bridged dinuclear cyclopalladation intermediate is involved. The alkenylated thioethers can be easily removed and transformed into a variety of useful groups.

  硫醚已被证明是通过C–H活化进行钯催化的芳烃链烯基化反应的可靠导向基团。机理研究表明，芳烃的C–H裂解是限制周转的步骤，并且涉及到乙酸酯桥联的双核环palpalladation中间体。烯基化的硫醚可以容易地除去并转化成各种有用的基团。