3-methyl-4-(4-bromophenyl)-1-buten-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-4-(4-bromophenyl)-1-buten-4-ol
• 英文别名: erythro-1-(4-bromophenyl)-2-methyl-3-buten-1-ol；1-(4-bromophenyl)-2-methyl-3-buten-1-ol；1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol；syn-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol；2-methyl-1-(4-bromophenyl)but-3-en-1-ol；(1R,2S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO
• 分子量: 241.128
• InChiKey: SUQNGJGYTFBWMA-GZMMTYOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 、 丁-1-烯-4-硼酸频哪醇酯 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 二苯基膦 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以77%的产率得到3-methyl-4-(4-bromophenyl)-1-buten-4-ol
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基硼酸酯双键易位原位顺式选择性烯丙基硼化反应

  摘要：

  均烯丙基频哪醇硼酸酯的移位是通过高反应性镍催化剂体系实现的，该体系包括NiCl 2（dppp），锌粉，ZnI 2和Ph 2 PH。使原位生成的Z-巴豆基频哪醇硼酸酯与各种醛反应，以高非对映选择性形成顺式-均烯丙基醇。本镍催化的反应与村上报道的铱催化的转位是互补的，导致相应的抗同型烯丙基醇。同样，实现了戊烯基频哪醇硼酸酯的多重转位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03585

文献信息

• Silver Oxide as a Novel Catalyst for Carbon–Carbon Bond-forming Reactions in Aqueous Media
  作者：Masaharu Ueno、Arata Tanoue、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2010.652

  日期：2010.6.5

  Silver oxide was found to be an excellent catalyst for allylation reactions of allyltributyltins with aldehydes in aqueous media. Despite the very low solubility of silver oxide in the media, the reactions proceeded smoothly, and the catalyst was recovered and reused. When α-methyl-substituted allyltributyltin was used as the nucleophile, the corresponding α-adducts were obtained exclusively in high yields with good anti-selectivity. A reaction mechanism including transmetalation from tin to silver is proposed.

  银氧化物在烯丙基三丁锡与醛在水相中的烯丙基化反应中表现出优异的催化性能。尽管银氧化物在介质中的溶解度极低，反应仍顺利进行，且催化剂可回收并重复使用。当使用α-甲基取代的烯丙基三丁锡作为亲核试剂时，以高产率且具有良好反式选择性地获得了相应的α-加成产物。提出了一种包含从锡到银的转金属化步骤的反应机理。
• Catalytic Organic Reactions on the Surface of Silver(I) Oxide in Water
  作者：Masaharu Ueno、Arata Tanoue、Shū Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.140818

  日期：2014.12.5

  We have developed Ag2O-catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylsilanes in water, providing homoallylic alcohols in high yields with high anti-selectivities. It was found that the reac...

  我们开发了 Ag2O 催化的醛与烯丙基硅烷在水中的烯丙基化反应，以高产率和高抗选择性提供高烯丙醇。结果发现反应...
• Allylation Reactions of Aldehydes with Allylboronates in Aqueous Media: Unique Reactivity and Selectivity that are Only Observed in the Presence of Water
  作者：Shū Kobayashi、Toshimitsu Endo、Takumi Yoshino、Uwe Schneider、Masaharu Ueno

  DOI：10.1002/asia.201300440

  日期：2013.9

  Zn(OH)2‐catalyzed allylation reactions of aldehydes with allylboronates in aqueous media have been developed. In contrast to conventional allylboration reactions of aldehydes in organic solvents, the α‐addition products were obtained exclusively. A catalytic cycle in which the allylzinc species was generated through a B‐to‐Zn exchange process is proposed and kinetic studies were performed. The key

  已经开发了在水性介质中醛与烯丙基硼酸酯的Zn（OH）2催化的烯丙基化反应。与传统的醛在有机溶剂中的烯丙基硼化反应相反，α-加成产物是唯一获得的。提出了一个催化循环，其中烯丙基锌物质是通过B到Zn交换过程生成的，并进行了动力学研究。通过HRMS（ESI）分析和在线连续MS（ESI）分析检测了关键中间体烯丙基锌。该分析表明，在水性介质中，烯丙基锌物质与醛和水竞争性反应。用几种典型的烯丙基硼酸根（6a，图6b，6c，6d）阐明了水在该烯丙基化反应中的几个重要作用。醛与烯丙基硼酸2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯的烯丙基化反应在水性介质中存在催化量的Zn（OH）2和非手性配体4d的情况下顺利进行，从而提供了相应的顺式加合物。具有非对映选择性高的收率。在所有情况下，均获得了α加成产物，并且可以耐受广泛的底物范围。此外，通过使用手性配体9将该反应应用于不对称催化。基于Zn- 9的X射线结构此外，还发现一
• syn-Selective crotylation of aldehydes using bismuth-crotyl bromide-(1-butyl-3-methylimidazolium bromide) combination: some synthetic applications
  作者：Dibakar Goswami、Mrunesh R. Koli、Sucheta Chatterjee、Subrata Chattopadhyay、Anubha Sharma

  DOI：10.1039/c7ob00626h

  日期：——

  The Bi-[bmim][Br] combination has been found to offer high syn-selectivity in the crotylation of aldehydes with crotyl bromide using practically stoichiometric amounts of the reagents. The room temperature ionic liquid (RTIL), [bmim][Br], activated Bi metal in the presence of oxygen to produce crotylbismuthdibromide, which reacted with the aldehydes at room temperature. The major anti–syn diastereomeric

  所述双环[BMIM] [BR]组合已被发现提供高顺式-选择性使用几乎化学计量的量的试剂与巴豆基溴醛的crotylation。室温离子液体（RTIL）[bmim] [Br]在氧气存在下活化Bi金属，生成crotylbismuthdibromide，后者在室温下与醛反应。主要的抗-顺式从（的crotylation得到非对映体产物- [R）-cyclohexylideneglyceraldehyde被用于dictyostatin和的cryptophycin段，和（+）的合成-顺-aerangis内酯，使用标准合成方案。
• Enantioselective catalytic addition of allyl organometallic reagents to aldehydes promoted by [Cr(Salen)]: the hidden role played by weak Lewis acids in metallo-Salen promoted reactions
  作者：Marco Bandini、Pier Giorgio Cozzi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01047-4

  日期：2001.1

  from NLE study in the [Cr(Salen)] catalysed addition of allyl halides to aldehydes. The results show the key role played by weak Lewis acids in the catalytic system. Weak Lewis acids such as manganese salts and the [Cr(Salen)X] complex drive the stereochemistry of the reaction toward a high level of diastero- and enantioselectivity. Therefore, the Lewis acids and their properties must be taken into

  在本文中，我们介绍了在[Cr（Salen）]催化的烯丙基卤化物加成醛的动力学分析和NLE研究中获得的数据。结果表明弱路易斯酸在催化体系中起关键作用。弱路易斯酸（如锰盐和[Cr（Salen）X]配合物）使反应的立体化学趋向于高水平的非对映选择性和对映选择性。因此，在金属-萨伦介导的过程的合理设计中必须考虑路易斯酸及其性质。