diethyl 3,6-dioxooctanedioate | 56830-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,6-dioxooctanedioate
• CAS: 56830-69-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: ZGDMZTNPBXMRLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-47 °C
• 沸点：
  358.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,6-dioxooctanedioate 在 氢氧化钾 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-[5-(羧甲基)-1H-吡咯-2-基]乙酸
  参考文献：
  名称：

  2,5-二取代吡咯的合成，结构和互变异构体

  摘要：

  的2,2'的制备- （2,5- pyrrolidinediylidene）bisacetate（2从二-3,6- dioxooctanedioate）（1）中详细说明，由于是的随后转化2到其互变异构体，二乙基吡咯-2,5- -二乙酸酯（3），通过酸催化。或者，只要将反应溶液随后在萃取前酸化至pH = 1 ，则碱水解为2即可得到高产率的吡咯-2,5-二乙酸（4）。在D 2 O溶液中，在不添加碱的情况下，吡咯环C–H质子会迅速交换为氘核。2和4的X射线结构报道并证实了主要基于1 H NMR数据做出的较早的预测，即2是吡咯烷互变异构体，而4是吡咯互变异构体。氢键键合，在的情况下，分子内2和在的情况下的分子间4，既是结构上表征化合物的一个特征。

  DOI：

  10.1039/b303829g
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 生成 diethyl 3,6-dioxooctanedioate
  参考文献：
  名称：

  Cuprous chloride catalyzed dimerizations of .beta.-dicarbonyl compounds via their dicarbanions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00914a017

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted Cyclic Enones to Chiral Cycloalkanols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Yun-Ting Liu、Ji-Qiang Chen、Lin-Ping Li、Xin-Yang Shao、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01343

  日期：2017.6.16

  A highly efficient iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of tetrasubstituted cyclic enones has been developed for the enantioselective synthesis of chiral cycloalkanols with three contiguous stereocenters. The C═O and C═C bonds of the enone substrates were hydrogenated sequentially in one pot with excellent enantioselectivity (92 to >99% ee) and diastereoselectivity (dr 95:5 to >99:1). The reaction

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。
• Synthesis of dl-dehydroiridodiol.
  作者：HITOSHI KIMURA、SHIGEMI MIYAMOTO、HISASHI SHINKAI、TETSUZO KATO

  DOI：10.1248/cpb.30.723

  日期：——

  Diethyl 3, 6-dioxooctanedioate (5), which can be prepared readily from ethyl acetoacetate and ethyl γ-bromoacetoacetate, was utilized for a facile preparation of dl-dehydroiridodiol (1). Compound 5 was treated with sodium hydroxide to give ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-oxo-1-cyclopenteneacetate (6), which was methylated, and then reduced to give ethyl 2-(2-ethoxycarbonyl-3-oxocyclopentyl) propionate (8). Compound 8 was transformed to the phosphate (9). On methylation with lithium dimethylcuprate, followed by reduction, the phosphate (9) was converted to dl-dehydroiridodiol (1) via ethyl 2-(2-ethoxycarbonyl-3-methyl-2-cyclopentenyl) propionate (10).

  3, 6-二氧代辛二酸二乙酯 (5) 可以很容易地由乙酰乙酸乙酯和 γ-溴乙酰乙酸乙酯制备，可用于轻松制备 dl-脱氢铱二醇 (1)。化合物5用氢氧化钠处理，得到2-乙氧基羰基-3-氧代-1-环戊烯乙酸乙酯(6)，将其甲基化，然后还原，得到2-(2-乙氧基羰基-3-氧代环戊基)丙酸乙酯(8) 。化合物8转化为磷酸酯(9)。用二甲基铜酸锂甲基化，随后还原，磷酸酯(9)通过2-(2-乙氧基羰基-3-甲基-2-环戊烯基)丙酸乙酯(10)转化为dl-脱氢铱二醇(1)。
• Willstaetter; Pfannenstiel, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1921, vol. 422, p. 11
  作者：Willstaetter、Pfannenstiel

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Hexahydro-2-pyrindine (=Hexahydrocyclopenta[c]pyridine) Derivatives as Conformationally Restricted Analogs of the Nicotinic Ligands Arecolone and Isoarecolone
  作者：Luca Guandalini、Silvia Dei、Fulvio Gualtieri、Maria Novella Romanelli、Serena Scapecchi、Elisabetta Teodori、Katia Varani

  DOI：10.1002/1522-2675(200201)85:1<96::aid-hlca96>3.0.co;2-7

  日期：2002.1

  Two hexahydropyrindine derivatives. 1,2,3,4,6,7-hexahydro-2-methyl-5H-cyclopenta[c]pyridin-5-one (1) and 1.2.3.4.5.6- hexahydro-2-methyl-7H-cyclopenta[c]pyridin-7-one (2), and their methiodides 14 and 26, respectively, were synthesized. They can be considered rigid analogues of the known nicotinic agonists arecolone (=1-( 1,2,5 6- tetrahydro-l-methylpyridin-3-yl)ethanone) and isoarecolone(= 1-( 1,2,3,6-tetrahydro-1-methylpridin-4-yl)ethanone). The affinity for the central nicotinic receptor were measured on rat cerebral cortex. Although only the methiodide 14. among the four conformationally restricted compounds, shows an appreciable affinity. the results obtained provide useful information on the molecular requirements at the interaction site of the central nicotinic receptors.
• Willstaetter; Bommer, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1921, vol. 422, p. 30
  作者：Willstaetter、Bommer

  DOI：——

  日期：——