pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide | 70168-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide
• 英文别名: 2,3,4,5,6-Pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide；1,2,3,4,5-pentafluoro-6-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methylsulfanyl]benzene
• CAS: 70168-13-7
• 化学式: C₁₃H₂F₁₀S
• 分子量: 380.209
• InChiKey: JARHZORQWSMXBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide 在 titanium(IV) isopropylate 、 (S,S)-(-)-氢化苯偶姻 、 过氧化氢异丙苯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 21.5h， 以76%的产率得到(R)-pentafluorobenzyl pentafluororophenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  芳基苄基硫醚对映选择性氧化的二分法：结合实验和计算工作

  摘要：

  在钛/氢安息香配合物存在下，基于叔丁基氢过氧化物（TBHP）的通常非常成功的氧化方案，以中等ee值和低收率氧化五氟苄基五氟苯硫醚。这种令人失望的结果一直存在，直到目前的工作为止，在该工作中，由我们先前的计算表明，氧化剂的转变（从TBHP变为氢过氧化枯烯）产生了对映纯亚砜。在不依靠色谱分离的情况下，以良好的收率（76％）获得了这种有价值的手性化合物。DFT计算发现，这种有利的反应性是由氧化剂的苯基与底物的五氟苯基部分之间的稳定π-π-堆积引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.005
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯硫酚 、 α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲基苯酸酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  钛介导的氟化芳基苄基硫醚和芳基苯甲酰硫的对映选择性氧化的新见解

  摘要：

  从叔丁基到氢过氧化枯烯的卓有成效的转换能够克服在钛/（S，S）-氢安息香催化剂。新的实验表明了新旧方案的互补性，并明确指出了导致相应的高度对映体富集的亚砜的正确选择。而且，以完全出乎意料的方式，新方案能够克服另一研究领域中出现的另一难题，即氟化芳基苯甲酰硫的对映选择性氧化。同样在这种情况下，行为的互补性正在发挥作用。最后，这项研究为采用ECD技术的亚砜构型的归属提供了新的支持，但前提是必须严格遵守我们过去研究中概述的方案。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.03.016

文献信息

• Reactions of polyfluorobenzenethiols with polyhalomethanes and their derivatives in an alkaline medium
  作者：R. A. Bredikhin、A. M. Maksimov、Yu. V. Gatilov、V. V. Kireenkov、V. E. Platonov

  DOI：10.1134/s1070428015110068

  日期：2015.11

  New process direction was found in the reaction of polyfluoroarenethiols with fluorodichloromethane, chloroform, and bromoform in an alkaline medium consisting in the replacement of the thiol group by a hydrogen atom. This process competes with the formation of expected products, dihalomethyl polyfluoro-aryl sulfides and tris(arylsulfanyl)methanes. In reaction of 2,3,5,6-tetrafluorobenzenethiol with

  在由氢原子取代硫醇基团的碱性介质中，聚氟亚芳基硫醇与氟代二氯甲烷，氯仿和溴仿的反应发现了新的工艺方向。该过程与预期产物，二卤代甲基多氟芳基硫化物和三（芳基硫烷基）甲烷的形成竞争。在2,3,5,6-四氟苯硫醇与二氯甲烷的反应中，获得了双（2,3,5,6-四氟苯基硫烷基）甲烷。多氟芳硫醇与五氟苄基氯的反应主要发生在氯原子的取代，五氟苯甲酰氯和五氟苯并三氯化物的对位上的氟原子的取代。
• Circular Dichroism and TDDFT Investigation of Chiral Fluorinated Aryl Benzyl Sulfoxides
  作者：Roberto Berardozzi、Ciro A. Guido、Maria Annunziata M. Capozzi、Cosimo Cardellicchio、Lorenzo Di Bari、Gennaro Pescitelli

  DOI：10.1002/ejoc.201500648

  日期：2015.9

  A series of ten chiral aryl benzyl sulfoxides with perfluorinated aryl or benzyl rings, obtained by enantioselective oxidation of sulfides, has been investigated by means of electronic circular dichroism (ECD) spectroscopy and time-dependent DFT (TDDFT) calculations. The (per)fluorination of the aromatic rings has a large impact on the conformer population, the molecular orbitals shape, and the character

  已经通过电子圆二色性 (ECD) 光谱和时间相关 DFT (TDDFT) 计算研究了通过硫化物的对映选择性氧化获得的一系列 10 种具有全氟化芳基或苄基环的手性芳基苄基亚砜。芳环的（全）氟化对构象异构体群、分子轨道形状和电子跃迁特征有很大影响。在这个系列中，负责“亚砜主”CD 带的跃迁具有大的电荷转移 (CT) 特征，如 CT 度量指数 ΓNTO 所示。因此，诸如 B3LYP 之类的全局 DFT 混合体在激发态的预测方面很不准确；尽管如此，通过使用范围分离的泛函（例如 CAM-B3LYP）可以实现 CD 光谱的正确模拟。
• The Effect of the Fluorine Substitution on the Enantioselective Oxidation of Sulfides with Chiral Titanium Catalysts: A Combined Computational and Experimental Investigation
  作者：Maria Annunziata M. Capozzi、Francesco Capitelli、Andrea Bottoni、Matteo Calvaresi、Cosimo Cardellicchio

  DOI：10.1002/cctc.201200456

  日期：2013.1

  of the oxidation of various fluorinated aryl benzyl sulfides using tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) in the presence of a complex of titanium and (S,S)‐hydrobenzoin are presented. As observed in previous studies for other aryl benzyl sulfides, the reaction leads to enantiopure sulfoxides (ee>98 %) in good isolated yields (81–96 %) except the case of pentafluorobenzyl pentafluorophenyl sulfide for which

  提出了在钛和（S，S）-氢安息香配合物存在下使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）氧化各种氟化芳基苄基硫醚的综合计算实验研究结果。如先前对其他芳基苄基硫醚的研究所观察到的，该反应可产生对映体纯亚砜（ee > 98％），分离产率良好（81–96％），但五氟苄基五氟苯硫醚的ee较低（61％）观测到的。在由底物，氧化剂TBHP和[（S，S）-氢安息香素] 2形成的模型系统上进行DFT计算‐Ti复合体令人满意地解释了此意外项目。如果TBHP接近底物和[（S，S）-hydrobenzoin] 2之间的初始络合物，则形成的两个非对映体八面体络合物的相对能量决定了对映选择性。‐氧气转移前的Ti。对于五氟苄基五氟苯硫醚，两个八面体络合物几乎都退化了，因此它们的形成量相似。由于两个相应的非对映体过渡态在能量上相似，因此遵循一个或另一个非对映体反应通道的可能性变得可比，这导致实验观察到的较低对映体过量。我们的计算表