S-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate | 13511-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: S-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
• 英文别名: S-(4-methoxyphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate；S-(4-methoxyphenyl)-N,N-dimethylthiocarbamate
• CAS: 13511-98-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂S
• 分子量: 211.285
• InChiKey: XYBJKWRZUGLWIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以84%的产率得到4-甲氧基苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Ternay Jr.; Brzezinska; Sorokin, Journal of Applied Toxicology, 2000, vol. 20 Suppl 1, p. S31-34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸4-甲氧基苯酯 在 (thermolysis) 作用下， 以 二苯醚 、 丙酮 为溶剂， 生成 S-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  硫羰基化合物的研究。三、芳基硫代羧酸酯热重排的机理

  摘要：

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.1393

文献信息

• A high temperature investigation using microwave synthesis for electronically and sterically disfavoured substrates of the Newman–Kwart rearrangement
  作者：Jonathan D. Moseley、Philip Lenden

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.101

  日期：2007.5

  Electronically deactivated and/or sterically hindered substrates undergo the Newman–Kwart rearrangement (NKR) at around 300 °C, beyond the range of most convenient and safe, small-scale laboratory equipment. We report here the convenient conversions of several difficult substrates using modern microwave technology, which has proven ideal for investigating this high temperature reaction in all but the most

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。
• Palladium-catalyzed Insertion Reactions of Isocyanides into Thiocarbamates and Selenocarbamates
  作者：Daisuke Shiro、Shin-ichi Fujiwara、Susumu Tsuda、Takanori Iwasaki、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.141141

  日期：2015.4.5

  The insertion reaction of isocyanides with thiocarbamates and selenocarbamates in the presence of a Pd(0) catalyst to selectively give 2-oxoethanimidothioates and -selenoates is reported. This is the first example of the insertion of an isocyanide into a carbon–heteroatom bond using a transition-metal catalyst. DFT calculations suggest that the reaction proceeds through a thiopalladation pathway at the migratory insertion process.

  报道了一种在Pd(0)催化剂存在下，异氰与硫代氨基甲酸酯及硒代氨基甲酸酯反应，选择性生成2-氧代亚乙基亚胺硫羧酸酯和硒羧酸酯的插入反应。这是首次利用过渡金属催化剂实现异氰插入碳-杂原子键的实例。密度泛函理论计算表明，该反应在迁移插入过程中通过硫配位钯化途径进行。
• Iron(II)/Persulfate Mediated Newman–Kwart Rearrangement
  作者：Thibault Gendron、Raul Pereira、Hafsa Y. Abdi、Timothy H. Witney、Erik Årstad

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04280

  日期：2020.1.3

  Herein, we report that iron(II)/ammonium persulfate in aqueous acetonitrile mediates the Newman-Kwart rearrangement of O-aryl carbamothioates. Electron-rich substrates react rapidly under moderate heating to afford the rearranged products in excellent yields. The mild conditions, rapid reaction rates, and suitability for scale up offers immediate practical benefits to access functionalized thiophenols

  在此，我们报道了乙腈水溶液中的铁 (II)/过硫酸铵介导了 O-芳基氨基甲酸酯的 Newman-Kwart 重排。富含电子的底物在适度加热下迅速反应，以优异的产率提供重排产物。温和的条件、快速的反应速率和放大的适用性为获得官能化苯硫酚提供了直接的实际好处。
• An Electrocatalytic Newman–Kwart-type Rearrangement
  作者：Timo Broese、Arend F. Roesel、Adrian Prudlik、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03257

  日期：2018.12.7

  An electrochemical approach toward rearrangement of O-aryl thiocarbamates to the corresponding S-aryl thiocarbamates is presented. The protocol requires only catalytic amounts of electric charge and allows for operation at room temperature. The electrolysis can be carried out with the simplest equipment, i.e., under galvanostatic conditions in an undivided cell. Furthermore, it is demonstrated that

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。
• Inverting the Selectivity of the Newman–Kwart Rearrangement via One Electron Oxidation at Room Temperature
  作者：Stephan K. Pedersen、Anne Ulfkjær、Madeleine N. Newman、Sarangki Yogarasa、Anne U. Petersen、Theis I. Sølling、Michael Pittelkow

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01800

  日期：2018.10.5

  The discovery that the Newman–Kwart rearrangement can be performed at room temperature by action of a simple and readily available oxidant, cerium ammonium nitrate, is described. The conditions give clean conversion when using electron-rich aromatic substrates, and the reactions are often quantitative. Computational studies support a reaction mechanism where the O-thiocarbamate is first oxidized to

  描述了发现纽曼-科沃特重排反应可在室温下通过简单易得的氧化剂硝酸铈铵进行的发现。当使用富含电子的芳族底物时，条件可产生干净的转化，并且反应通常是定量的。计算研究支持一种反应机理，其中先将O-硫代氨基甲酸酯氧化成自由基阳离子，然后再由芳族系统的ipso碳进行亲核攻击。