ethyl 2-diazo-3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate | 854545-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate
• 英文别名: 2-Diazonio-1-ethoxy-3-hydroxy-5-phenylpent-1-en-4-yn-1-olate
• CAS: 854545-61-2
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₃
• 分子量: 244.25
• InChiKey: QHVWUCAFPPDSNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  β-炔基-α-重氮-β-酮酸酯的Wolff重排：光诱导的乙炔-丙二烯异构化及其在烯二炔活化中的应用

  摘要：

  用300或350 nm的光照射β-苯基乙炔基-α-重氮-β-酮酸酯会导致有效的区域选择性Wolff重排，仅产生炔基迁移的产物。将醇加到生成的α-氧杂环丁烯中可制得α-苯基乙炔基-β-二酯，该酯会快速（τ  <1分钟）互变异构成1,1-二碳烷氧基丙二烯。后者然后以迈克尔的方式添加第二个醇分子以形成最终产物2-（1-烷氧基-2-苯基乙烯基）丙二酸酯。由烯酮在水溶液中产生的α-苯基乙炔基-β-酮酸不会异构化为丙二烯，而是经过脱羧生成β，γ-炔属酯。o的介绍母体α-重氮-β-酮酸酯结构中的（3-羟基-1-丙炔基）片段使我们能够同时实现两个目标：炔丙醇对光生乙烯酮和随后的乙炔的分子内亲核攻击使环闭合–艾伦重排。生成的烯炔-丙二烯会自发进行Myers-Saito环芳构化反应，从而生成1,4-双自由基。但是，在醇溶液中，乙烯酮与溶剂的反应胜过分子内过程。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd

  DOI：

  10.1002/poc.1875
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-diazo-3-hydroxy-5-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  β-炔基-α-重氮-β-酮酸酯的Wolff重排：光诱导的乙炔-丙二烯异构化及其在烯二炔活化中的应用

  摘要：

  用300或350 nm的光照射β-苯基乙炔基-α-重氮-β-酮酸酯会导致有效的区域选择性Wolff重排，仅产生炔基迁移的产物。将醇加到生成的α-氧杂环丁烯中可制得α-苯基乙炔基-β-二酯，该酯会快速（τ  <1分钟）互变异构成1,1-二碳烷氧基丙二烯。后者然后以迈克尔的方式添加第二个醇分子以形成最终产物2-（1-烷氧基-2-苯基乙烯基）丙二酸酯。由烯酮在水溶液中产生的α-苯基乙炔基-β-酮酸不会异构化为丙二烯，而是经过脱羧生成β，γ-炔属酯。o的介绍母体α-重氮-β-酮酸酯结构中的（3-羟基-1-丙炔基）片段使我们能够同时实现两个目标：炔丙醇对光生乙烯酮和随后的乙炔的分子内亲核攻击使环闭合–艾伦重排。生成的烯炔-丙二烯会自发进行Myers-Saito环芳构化反应，从而生成1,4-双自由基。但是，在醇溶液中，乙烯酮与溶剂的反应胜过分子内过程。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd

  DOI：

  10.1002/poc.1875

文献信息

• 一种3-羟基重氮酯基中间炔类化合物的合成方法
  申请人：湖北科技学院

  公开号：CN105884647A

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明提供了一种3‑羟基重氮酯基中间炔类化合物的合成方法，该方法以重氮乙酸酯类化合物与各种取代的丙炔醛为原料，在温和的碱性环境中合成3‑羟基重氮酯基中间炔生物。该方法具有操作简单、反应条件温和、原料廉价易得、反应底物适应性广、产物的选择性和产率都很高、绿色环保等优点，具有良好的工业应用前景。
• Piperidine promoted aldol reaction of alkynyl aldehydes and ethyl diazoacetate
  作者：Guifu Zhang、Sheng Sun、Longqiang Jiang、Shaofa Sun、Xing Luo、Zhi Chen、Haibing Guo、Yalan Xing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.001

  日期：2017.2

  Complex diazo compounds containing propargyl alcohol functional group were prepared by an efficient aldol reaction of alkynyl aldehydes and ethyl diazoacetate in good yields. Piperidine was utilized as a base to catalyze this transformation. The aldol reaction showed broad substrate scopes and good functional group compatibility.

  通过炔醛与重氮乙酸乙酯的有效羟醛反应，可以良好的收率制备含炔丙醇官能团的复杂重氮化合物。哌啶被用作碱来催化这种转化。醛醇缩合反应显示出广泛的底物范围和良好的官能团相容性。
• 1,2-Vinyl and 1,2-Acetylenyl Migration in Rh(II) Carbene Reaction:  Remarkable Bystander Effect
  作者：Weifeng Shi、Fengping Xiao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo050173c

  日期：2005.5.1

  Rh(II)-catalyzed reaction was investigated. 1,2-Migration was the predominant reaction pathway, and the migratory aptitude was found to be dramatically affected by the β-substituents. The 1,2-vinyl and 1,2-acetylenyl group migration occurs preferentially in the presence of β-hydrogen in Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of β-(trichloroacetyl)amino α-diazo carbonyl compounds. A possible reaction mechanism is discussed

  合成了一系列的β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物，并研究了它们的Rh（II）催化反应。1,2-迁移是主要的反应途径，迁移倾向受β-取代基的影响很大。1,2-乙烯基和1,2-乙炔基迁移优先在β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物的Rh 2（OAc）4催化的β-氢存在下发生。讨论了可能的反应机理。
• CuSO4-catalyzed diazo decomposition in water: a practical synthesis of β-keto esters
  作者：Mingyi Liao、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.10.059

  日期：2006.12

  CuSO4 was found to be an efficient catalyst for the diazo decomposition of β-hydroxy α-diazoesters in water. 1,2-H shift occurred efficiently to give β-keto esters in high yields. No O–H bond insertion products were identified.

  发现CuSO 4是水中β-羟基α-重氮酸酯重氮分解的有效催化剂。有效地发生1,2-H转移，以高收率得到β-酮酯。没有发现OH键插入产物。
• DBU-catalyzed condensation of acyldiazomethanes to aldehydes in water and a new approach to ethyl β-hydroxy α-arylacrylates
  作者：Fengping Xiao、Yu Liu、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.062

  日期：2007.2

  DBU-catalyzed condensation of ethyl diazoacetate (EDA) with aldehydes in pure water afforded corresponding beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds. The beta-hydroxy group of the products was further converted into beta-siloxy group. The Rh(II)-catalyzed reaction of the beta-aryl beta-siloxy alpha-diazo carbonyl compounds gave 1,2-aryl shift products predominantly. The three-step transformation constitutes an efficient synthesis of ethyl beta-hydroxy alpha-arylacrylates. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.