N-phenyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine | 1015419-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
• 英文别名: phenyl-(2,2-diphenyl-4-pentenyl)amine；N-(2,2-diphenylpent-4-enyl)aniline
• CAS: 1015419-59-6
• 化学式: C₂₃H₂₃N
• 分子量: 313.442
• InChiKey: POHLSXUXNZVYJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine 在 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以61%的产率得到2-methyl-4,4-diphenyl-1-(phenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  双功能吡唑啉酮配合物催化分子内加氢胺化：底物范围和机理阐明。

  摘要：

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。

  DOI：

  10.1021/om301063n
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-phenyl-2,2-diphenylpent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  原位生成的硫氰酸碘盐促进未活化烯烃的需氧分子内氨基硫氰化

  摘要：

  未活化烯烃的好氧分子内氨基硫氰化反应是通过在烧瓶条件下原位生成的硫氰酸碘盐开发的。该方案为合成含SCN的吡咯烷，哌啶和二氢吲哚衍生物提供了一种简洁有效的方法，分离产率高达87％。此外，将碘和硫氰酸钠与氧气混合，得到硫氰酸碘盐（ISCN）和二硫氰酸根合碘酸盐[I（SCN）2 ] -通过液相色谱质谱法证实。机理研究表明，碘鎓离子和sulf离子中间体可能参与了这一转变。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.023

文献信息

• A Highly Versatile Catalyst System for the Cross-Coupling of Aryl Chlorides and Amines
  作者：Rylan J. Lundgren、Antonia Sappong-Kumankumah、Mark Stradiotto

  DOI：10.1002/chem.200902316

  日期：2010.2.8

  air‐stable P,N ligands enable the cross‐coupling of aryl and heteroaryl chlorides, including those bearing as substituents enolizable ketones, ethers, esters, carboxylic acids, phenols, alcohols, olefins, amides, and halogens, to a diverse range of amine and related substrates that includes primary alkyl‐ and arylamines, cyclic and acyclic secondary amines, NH imines, hydrazones, lithium amide, and ammonia

  2-（二-的合成叔- -butylphosphino）ñ，Ñ二甲基苯胺（L1，71％）和2-（二-1- adamantylphosphino） - ñ，Ñ二甲基苯胺（L2，74％），和它们的应用据报道在布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应。与[Pd（烯丙基）Cl] 2或[Pd（肉桂基）Cl] 2组合，这些结构简单且稳定的P，N配体可实现芳基和杂芳基氯化物的交叉偶联，包括带有可取代的酮，醚，酯，羧酸，酚，醇，烯烃，酰胺和卤素的取代基。胺和相关的基板的一个不同的范围，其包括初级烷基-和芳基胺，环状和非环状仲胺，N  ħ亚胺，腙，氨基锂，和氨。在许多情况下，反应可以在低催化剂负载量（0.5–0.02 mol％Pd）下进行，且具有出色的官能团耐受性和化学选择性。还报道了涉及1,4-溴氯苯和碘苯的交叉偶联反应的例子。在相似的条件下，使用Pd（OAc）2可获得较差的催化性能，PdCl 2，[PdCl 2（cod）]（cod
• [Ir(COD)Cl]₂ as a Catalyst Precursor for the Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Amines and Secondary Alkyl- or Arylamines: A Combined Catalytic, Mechanistic, and Computational Investigation
  作者：Kevin D. Hesp、Sven Tobisch、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ja908316n

  日期：2010.1.13

  scrutinized computationally. An energetically demanding oxidative addition of the amine N-H bond to the Ir(I) center precludes the latter mechanism and instead activation of the olefin C=C bond prevails, with [Ir(COD)Cl(substrate)] M1 representing the catalytically competent compound. Notably, such an olefin activation mechanism had not previously been documented for Ir-catalyzed alkene hydroamination. The

  报道了 [Ir(COD)Cl](2) 作为预催化剂的成功应用，用于在相对低的催化剂负载下将伯和仲烷基胺或芳基胺分子内加成到未活化的烯烃上（25 个例子），以及一个全面的反应机理的实验和计算研究。检查 N-苄基-2,2-二苯基戊-4-en-1-胺 (1a) 环化成相应吡咯烷 (2a) 的催化剂优化研究表明，对于在 110 摄氏度进行的反应，既不添加盐 (N (n)Bu(4)Cl、LiOTf、AgBF(4) 或 LiB(C(6)F(5))(4) x 2.5 OEt(2)) 或膦共配体都用于提高 [Ir (COD)Cl](2)。在这方面，使用 [Ir(COD)Cl](2)/L2（L2 = 2-（二叔丁基膦基）联苯）催化剂混合物的 1a 的分子内加氢胺化速率在 65 摄氏度时表现出对 L2 的逆序依赖性，并且在 110 摄氏度时对 L2 的零级速率依赖性。然而，需要使用 5 mol% HNEt(3)Cl
• Unusual NHC–Iridium(I) Complexes and Their Use in the Intramolecular Hydroamination of Unactivated Aminoalkenes
  作者：Gellért Sipos、Arnold Ou、Brian W. Skelton、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1002/chem.201600378

  日期：2016.5.10

  N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands with naphthyl side chains were employed for the synthesis of unsaturated, yet isolable [(NHC)Ir(cod)]+ (cod=1,5‐cyclooctadiene) complexes. These compounds are stabilised by an interaction of the aromatic wingtip that leads to a sideways tilt of the NHC−Ir bond. Detailed studies show how the tilting of such N‐heterocyclic carbenes affects the electronic shielding

  具有萘基侧链的N-杂环卡宾（NHC）配体用于合成不饱和但可分离的[（NHC）Ir（cod）] +（cod = 1,5-环辛二烯）配合物。这些化合物通过芳族翼尖的相互作用而稳定，从而导致NHC-Ir键的侧向倾斜。详细的研究表明，此类N杂环卡宾的倾斜如何影响卡宾碳原子的电子屏蔽性能，以及13 C NMR信号中的明显高场位移如何反映出这种情况。当用于分子内加氢胺化时，这些[（NHC）Ir（cod）] +在温和的反应条件下，这些物种显示出很高的催化活性。对映体纯的催化剂体系可产生具有出色对映选择性的吡咯烷。
• NOVEL CATALYSTS
  申请人：Lundgren Rylan J.

  公开号：US20130253185A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  The present invention provides novel compounds and ligands that are useful in transition metal catalyzed cross-coupling reactions. For example, the compounds and ligands of the present invention are useful in palladium or gold catalyzed cross-coupling reactions.

  本发明提供了在过渡金属催化的交叉偶联反应中有用的新型化合物和配体。例如，本发明的化合物和配体在钯或金催化的交叉偶联反应中有用。
• Air- and Water-Stable Catalysts for Hydroamination/Cyclization. Synthesis and Application of CCC−NHC Pincer Complexes of Rh and Ir
  作者：Eike B. Bauer、G. T. Senthil Andavan、T. Keith Hollis、Ramel J. Rubio、Joon Cho、Glenn R. Kuchenbeiser、Theodore R. Helgert、Christopher S. Letko、Fook S. Tham

  DOI：10.1021/ol8000766

  日期：2008.3.1

  The scope of CCC-NHC pincer complex synthetic methodology by metalation/transmetalation has been extended to Ir. Structural characterization revealed that it is isomorphous with the Rh complex. Both Rh and Ir complexes are efficient catalysts for the hydroamination/cyclization of secondary amines in the presence of air and/or water.