2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid | 192379-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid
• 英文别名: 2,7-Di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid；(5-borono-2,7-ditert-butyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)boronic acid
• CAS: 192379-00-3
• 化学式: C₂₃H₃₂B₂O₅
• 分子量: 410.126
• InChiKey: QDRMVEFETHGPKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (10-bromo-5,15-dimesitylporphyrinato)zinc 、 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid 在 rubidium carbonate 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以75%的产率得到10-[(2,7-di-tert-butyl-5-dihydroxyboryl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)]-5,15-dimesitylporphyrinato zinc
  参考文献：
  名称：

  异-Pacman 化合物的高产合成以及中间体和副产物的表征

  摘要：

  通过优化的合成程序，金属配体 5 具有包含卟啉和三联吡啶部分的异质 Pacman 支架，已通过双 Suzuki 反应组装。在随后的步骤中，在金属配体 5 的三联吡啶配位位点引入钌-联吡啶片段以形成配合物 6，该配合物得到了充分表征，并测试了其在水氧化催化中的潜在应用。在两步合成过程中分离并表征了许多副产物，包括通过碱辅助重排衍生的硼酸取代前体分子的羟基化形式。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402459
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid
  参考文献：
  名称：

  拥挤的Bis-（M-salphen）[M = Pt（II），Zn（II）]配位体系结构：发光性质和离子选择性响应

  摘要：

  对于双核发光宿主系统，金属有机部分之间的协同性在光物理性质和传感行为方面变得可行。制备并表征了一类新的构象刚性双核铂（II）和锌（II）配合物，其具有有限旋转自由度的四齿芳族席夫碱（salphen）配体，并且其（Pt-salphen）2的分子结构衍生物已通过X射线晶体学测定。已经研究了它们的紫外可见吸收和发射特性，并根据金属和分子内π堆积相互作用的程度，将它们暂时归因于不同的激发态。观察到在选定的金属离子存在下，bis-Pt（II）配合物的比色和磷光响应。通过定量结合研究，质谱分析和DFT计算，以及与对照配合物的比较，研究了宿主与客体之间相互作用的性质。

  DOI：

  10.1021/ic400692x

文献信息

• Elucidation of Cooperativity in CO₂ Reduction Using a Xanthene-Bridged Bimetallic Rhenium(I) Complex
  作者：Robin Giereth、Philipp Lang、Ewan McQueen、Xenia Meißner、Beatrice Braun-Cula、Carla Marchfelder、Martin Obermeier、Matthias Schwalbe、Stefanie Tschierlei

  DOI：10.1021/acscatal.0c04314

  日期：2021.1.1

  Mechanistic studies on dinuclear complexes that can activate CO2 are rare. Based on the investigations done for the mononuclear compound (bpy)Re(CO)3Cl (bpy-Re, with bpy = 2,2′-bipyridine), many reports favor a mononuclear catalytic cycle, while the possibility of a dinuclear catalytic species is discussed in the literature in only a few cases. Here, we report the synthesis and characterization of

  能够激活CO 2的双核复合物的机理研究很少。根据对单核化合物（bpy）Re（CO）3 Cl（bpy-Re，bpy = 2,2'-联吡啶）进行的研究，许多报告赞成单核催化循环，而可能存在双核催化物质在文献中仅在少数情况下讨论过。在这里，我们报告的合成和表征的同双金属rh（I）化合物，其中两个（联吡啶）Re（CO）3通过将Cl片段连接至x吨骨架，可以使其紧密相连。首先，光催化研究表明，与单核母体化合物相比，催化性能显着提高。其次，光谱电化学实验证明了具有Re-Re键的中间体的快速形成，该中间体在还原起始化合物时就形成了，但不能激活CO 2。第三，在（光）催化条件下进行了光谱研究，以阐明在反应循环中出现的关键中间体。这些中间体的分配由广泛的密度泛函理论计算协助。结果，增强的光催化活性归因于抑制失活通道和协同反应机理，其中一个金属中心充当光敏剂以辅助第二种具有催化活性的金属。
• 以二联吡啶氧杂蒽为配体的双核铼配合物及其合成方法和应用
  申请人：广东工业大学

  公开号：CN113135960A

  公开（公告）日：2021-07-20

  发明公开了一种以二联吡啶氧杂蒽为配体的双核铼配合物及其合成方法和应用；旨在提供一种在空气氛中，常温常压条件下对光催化二氧化碳还原具有良好催化活性的催化剂，其技术方案是将4‑bibpy配体和五羰基氯铼固体按照物质的量比1:1.5‑2.5置于史莱克瓶中，抽真空充氩气反复三次；将用惰性气体鼓泡15‑25分钟后注入瓶中，密封，在惰性气体组分下搅拌加热至70‑90℃，冷凝回流反应10‑16小时，得到的黄色沉淀固体用洗涤剂冲洗多次；经氧化铝柱层析纯化分析后，得到双核铼配合物反式产物trans‑4‑bibpyRe2(CO)6Cl2和顺式产物cis‑4‑bibpyRe2(CO)6Cl2；属于催化剂技术领域。
• Anion Chelation via Double Chalcogen Bonding: The Case of a Bis-telluronium Dication and Its Application in Electrophilic Catalysis via Metal–Chloride Bond Activation
  作者：Benyu Zhou、François P. Gabbaï

  DOI：10.1021/jacs.1c04482

  日期：2021.6.16

  to engage their counteranions via secondary interactions. Yet, this property has rarely been exploited for anion binding. Motivated by such an application, we have now synthesized a bis-telluronium dication ([3]2+) that was obtained as a tetrafluoroborate salt by reaction of 2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethylxanthene-4,5-diboronic acid with phenoxatellurine difluoride and BF3·OEt2. As confirmed by the formation

  人们早就知道碲阳离子通过二次相互作用与它们的反阴离子结合。然而，这种特性很少被用于阴离子结合。受此类应用的启发，我们现在合成了一种双碲二阳离子 ([ 3 ] 2+ )，它是通过 2,7-二叔丁基-9,9-二甲基氧杂蒽-4的反应获得的四氟硼酸盐， 5-二硼酸与二氟化苯氧苯胺和BF 3 ·OEt 2。[ 3 ][BF 4 ] 2 , [ 3 ] 2+结构中Te-(μ-BF 4 )-Te桥的形成证实了这一点作为对阴离子的双齿路易斯酸。[ 3 ][BF 4 ] 2也被转换成更暴露的[ 3 ][BArF 24 ] 2 ([BArF 24 ] − = [B(3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ) 4 ] - )。后者易于电离 Ph 3 CCl，其氯阴离子结合常数比单功能模型化合物高出近 4 个数量级。这种新的双碲二阳离子的独特性质因其激活 Ph 3 的能力而进一步突出PAuCl和顺式-(Ph 3
• Topologically diverse shape-persistent bis-(Zn–salphen) catalysts: efficient cyclic carbonate formation under mild conditions
  作者：Shixiong He、Fuli Wang、Wah-Leung Tong、Shek-Man Yiu、Michael C. W. Chan

  DOI：10.1039/c5cc08794e

  日期：——

  High initial molecular turnover frequencies (up to 14 800 h⁻¹) for coupling of CO₂ with epoxides in conjunction with ⁿBu₄NI, and excellent yields under mild conditions (1 bar p_CO2, 45 °C) have been achieved for rigidly-linked bimetallic catalysts featuring cofacial Zn–salphen units.

  在刚性连接的双金属催化剂中，利用ⁿBu₄NI与环氧化物偶联反应的初始分子转化频率高达14,800 h⁻¹，在温和条件下（1大气压p_CO2，45°C）取得了优异的产率，具有共面Zn-salphen单元。
• Shape-Persistent (Pt-salphen)₂Phosphorescent Coordination Frameworks: Structural Insights and Selective Perturbations
  作者：Zhengqing Guo、Shek-Man Yiu、Michael C. W. Chan

  DOI：10.1002/chem.201300421

  日期：2013.7.1

  The development of molecular frameworks derived from binuclear platinum(II) aromatic Schiff base (salphen) complexes and their supramolecular chemistry have been undertaken. A series of axially rotating (Pt‐salphen)2 luminophores, tethered in a cofacial manner by a rigid linker (xanthene, 1; dibenzofuran, 2; biphenylene, 3), was synthesized in which the O(salphen) groups are potentially amenable for

  已经开展了衍生自双核铂（Ⅱ）芳族席夫碱（Salphen）配合物的分子骨架及其超分子化学的研究。合成了一系列轴向旋转的（Pt-salphen）2发光体，通过刚性连接体（x吨1，二苯并呋喃2；联苯3，3）以界面方式束缚，其中O（salphen）基团可能适用于来宾绑定。1和3的分子结构已通过X射线晶体学测定，揭示了分子内和分子间π堆积相互作用，以及对比的syn（1）和anti（3）（Pt-salphen）2部分的构型。所有络合物在室温下在溶液中发光。他们的光物理和溶剂变色性质已被检查，并且发射被分配给混合三重态O（p）/ Pt（d）→π*（二亚胺）激发态。相对于2，红移的流体发射和1和3的较低量子产率归因于增强的分子内π堆积相互作用。光物理变化和对金属离子（特别是Pb 2+的选择性反应））已通过使用各种光谱方法和DFT计算并通过与对照配合物的比较研究进行了研究。根据对O（salphen）结合腔的