benzyl (1,3-benzodioxolan-5-yl)carbamate | 709010-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1,3-benzodioxolan-5-yl)carbamate
• 英文别名: benzyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylcarbamate；Benzyl 1,3-benzodioxol-5-ylcarbamate；benzyl N-(1,3-benzodioxol-5-yl)carbamate
• CAS: 709010-30-0
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₄
• mdl: MFCD05994407
• 分子量: 271.273
• InChiKey: DHUWBXJDZIMWFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.9±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.351±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1,3-benzodioxolan-5-yl)carbamate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 反应 0.25h， 以81%的产率得到3,4-亚甲二氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Development of a novel protocol for chemoselective deprotection of N/O-benzyloxycarbonyl (Cbz) at ambient temperature

  摘要：

  A novel protocol for the deprotection of N-benzyloxycarbonyl and O-benzyloxycarbonyl groups by nickel boride generated in situ from NaBH4 and NiCl(2)6H(2)O in methanol at room temperature has been developed to give the corresponding amines and phenols. This protocol is chemoselective as groups like chloro, bromo, amide, ester, pyridine, and tert-butyloxycarbonyl moiety are unaffected under these conditions. The deprotection has also been validated in gram scale reactions, to establish the wider appropriateness of this protocol.

  DOI：

  10.1007/s00706-018-2276-x
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 、 氨基甲酸苄酯 在 (1-甲基-2,2-二苯基环丙基)二叔丁基膦 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三异丙基硅烷醇 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到benzyl (1,3-benzodioxolan-5-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Installation of protected ammonia equivalents onto aromatic & heteroaromatic rings in water enabled by micellar catalysis

  摘要：

  一种包含钯催化剂、市售配体和碱的条件组合，可以在市售的“设计型”表面活性剂（TPGS-750-M）辅助下，在水中进行多种类型的C-N键构建。以含有氨基保护基（如氨基甲酸酯、磺酰胺或脲）的产物为目标，可以从芳基或杂芳基溴化物、碘化物，以及在某些情况下，氯化物作为起始原料。反应温度范围从室温到最高50°C，并且基本上实现了完全转化和良好的分离产率。

  DOI：

  10.1039/c3gc42188k

文献信息

• A Synthetic Approach to <i>N</i>-Aryl Carbamates via Copper-Catalyzed Chan–Lam Coupling at Room Temperature
  作者：Soo-Yeon Moon、U. Bin Kim、Dan-Bi Sung、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/jo502828r

  日期：2015.2.6

  catalyst. The reaction proceeds readily in an open flask at room temperature without additional base, ligand, or additive. Rapid access to urea analogues via a two-step one-pot procedure is enabled by reacting N-arylcarbamates with aluminum–amine complexes. In addition, among several boronic acid derivatives prepared, dimethylphenyl boronate was found to react rapidly in its reaction with benzyl azidoformate

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。
• PIFA-Promoted, Solvent-Controlled Selective Functionalization of C(sp²)–H or C(sp³)–H: Nitration via C–N Bond Cleavage of CH₃NO₂, Cyanation, or Oxygenation in Water
  作者：Chandrashekar Mudithanapelli、Lama Prema Dhorma、Mi-hyun Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00751

  日期：2019.5.3

  CH3NO2) mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) is described. The NO2 transfer from CH3NO2 to the aromatic group of the substrate is possible with careful selection of the solvent, NaX, and oxidant. In addition, the solvent-controlled C(sp2)–H functionalization can shift to an α-C(sp3)–H functionalization (cyanation or oxygenation) of the α-C(sp3)–H of cyclic amines.

  描述了由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的新型硝化作用（通过C（sp 3）–N破坏/ C（sp 2）–N与CH 3 NO 2形成）。的NO 2从CH转印3 NO 2到基板的芳族基团是可能的溶剂，的NaX，和氧化剂的仔细选择。此外，溶剂控制的C（SP 2）-H官能化可转移到一个α-C（SP 3）-H官能的α-C（SP的（氰化或氧合）3）-H的环胺。
• Metal-free late-stage C(sp²)–H functionalization of<i>N</i>-aryl amines with various sodium salts
  作者：Chandrashekar Mudithanapelli、Mi-hyun Kim

  DOI：10.1039/c9ob02217a

  日期：——

  Metal-free consecutive C(sp2)–X (X = Cl, Br, S, N) bond formations of N-aryl amines (cyclic, fused, carbamate, and aminium radicals) were achieved under mild conditions using [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) and simple nonharmful sodium salts. This direct and selective C(sp2)–H functionalization showed excellent functional group compatibility, cost effectiveness, and late-stage applicability

  不含金属的连续的C（SP 2）-X（X =氯，溴，S，N）的键形成ñ -芳基胺（环状，稠合，氨基甲酸酯，和铵基团）使用[双温和的条件下实现（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）和简单的无害钠盐。这种直接和选择性的C（sp 2）–H官能化显示出优异的官能团相容性，成本效益和生物活性天然产物合成的后期适用性。提出了两种机制来解释邻位或对位偏爱以及CH 3 NO 2的加速作用。
• Synthesis and evaluation of carbamate derivatives as fatty acid amide hydrolase and monoacylglycerol lipase inhibitors
  作者：Shivani Jaiswal、Garima Gupta、Senthil R. Ayyannan

  DOI：10.1002/ardp.202200081

  日期：2022.11

  Fatty acid amide hydrolase (FAAH) and monoacylglycerol lipase (MAGL) are the primary catabolic enzymes for endocannabinoids, anandamide (AEA), and 2-arachidonoyl glycerol. Numerous studies have shown that FAAH and MAGL play an important role in modulating various central nervous system activities; hence, the development of small molecule FAAH/MAGL inhibitors is an active area of research. Several small

  脂肪酸酰胺水解酶 (FAAH) 和单酰基甘油脂肪酶 (MAGL) 是内源性大麻素、anandamide (AEA) 和 2-花生四烯酸甘油的主要分解代谢酶。大量研究表明，FAAH 和 MAGL 在调节各种中枢神经系统活动方面发挥着重要作用；因此，小分子 FAAH/MAGL 抑制剂的开发是一个活跃的研究领域。几种具有氨基甲酸酯支架的小分子被记录为潜在的 FAAH/MAGL 抑制剂。在这里，我们设计并合成了一系列开链和环状氨基甲酸酯，并评估了它们的双重 FAAH-MAGL 抑制特性。苯基 [4-(哌啶-1-基甲基)苯基]氨基甲酸酯 ( 2e ) 成为最有效的 MAGL 抑制剂 (IC 50  = 19 nM)，苄基 (1 H-苯并[d ]imidazol-2-yl)carbamate ( 3h ) 是最有效的 FAAH 抑制剂 (IC 50  = 55 nM)，苯基 (6-fluorobenzo[
• Installation of protected ammonia equivalents onto aromatic &amp; heteroaromatic rings in water enabled by micellar catalysis
  作者：Nicholas A. Isley、Sebastian Dobarco、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1039/c3gc42188k

  日期：——

  A single set of conditions consisting of a palladium catalyst, a commercially available ligand, and a base, allow for several types of C–N bond constructions to be conducted in water with the aid of a commercially available “designer” surfactant (TPGS-750-M). Products containing a protected NH2 group in the form of a carbamate, sulfonamide, or urea can be fashioned starting with aryl or heteroaryl bromides, iodides, and in some cases, chlorides, as substrates. Reaction temperatures are in the range of room temperature to, at most, 50 °C, and result in essentially full conversion and good isolated yields.

  一种包含钯催化剂、市售配体和碱的条件组合，可以在市售的“设计型”表面活性剂（TPGS-750-M）辅助下，在水中进行多种类型的C-N键构建。以含有氨基保护基（如氨基甲酸酯、磺酰胺或脲）的产物为目标，可以从芳基或杂芳基溴化物、碘化物，以及在某些情况下，氯化物作为起始原料。反应温度范围从室温到最高50°C，并且基本上实现了完全转化和良好的分离产率。