N_δ-(2-methoxy-2-oxoethyl)-L-glutamine | 916134-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N_δ-(2-methoxy-2-oxoethyl)-L-glutamine
• 英文别名: (2S)-2-amino-5-[(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]-5-oxopentanoic acid
• CAS: 916134-37-7
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₅
• 分子量: 218.21
• InChiKey: ZONWMPSVQRBHHL-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.293±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N_δ-(2-methoxy-2-oxoethyl)-L-glutamine 在 碘苯二乙酸 、 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到methyl (3-(3H-diazirin-3-yl)propanoyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  碘硝烯的作用：将氨基酸直接转化为末端二氮杂环和 15N2-二氮杂环及其作为超极化标记物的应用

  摘要：

  已经使用二乙酸苯基碘鎓 (PIDA) 和氨开发了一种将未受保护的氨基酸一锅无金属转化为末端二氮丙啶的方法。这种 PIDA 介导的转化通过三个连续的反应发生，并涉及碘化氮中间体。这种方法可以耐受氨基酸侧链上的大多数官能团，操作简单，可以放大以提供数克数量的二氮嗪。有趣的是，我们还证明了这种转化可以应用于没有外消旋化的二肽。此外，可以获得 14N2 和 15N2 同位素异构体，这强调了使用 15NH3 时的关键转亚胺化步骤。此外，我们报告了直接产生不对称碳的 14N/15N 同位素异构体的首次实验观察。最后，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07035
• 作为产物：
  描述：

  L-γ-glutamylglycine methyl ester α-benzyl ester trifluoroacetic acid salt 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以55%的产率得到N_δ-(2-methoxy-2-oxoethyl)-L-glutamine
  参考文献：
  名称：

  γ-Glutamyl transpeptidase acylation with peptidic substrates: free energy relationships measured by an HPLC kinetic assay

  摘要：

  γ-谷氨酰转肽酶（GGT，EC 2.3.2.2）是一种高度糖基化的异二聚体酶，与细胞外膜相连，能够催化谷胱甘肽的水解以及在转肽反应中将其γ-谷氨酰基团转移到氨基酸和二肽上。由于其天然底物不具备高色性，因此测定这种重要酶的水解和转肽活性是一项挑战。我们开发了一种基于HPLC的方法，通过与丹磺酰氯的柱前衍生化，对多种酶底物和产物进行定量光度检测。该方法的广泛适用性在以谷胱甘肽及其一系列相关类似物为底物的鼠肾GGT转肽反应动力学研究中得到了证明。为谷胱甘肽构建的pH-速率曲线证实了其依赖于至少两种残基的离子化状态。对一系列合成肽底物类似物中的自由能关系的分析揭示了在酰化步骤中与胺离去基团碱性无关的酶-底物相互作用的重要性。这些结果进一步在最近发表的类似GGT结构的背景下进行了解释。

  DOI：

  10.1039/b606914b

文献信息

• NOVEL PATHWAY FOR THE SYNTHESIS OF DIAZIRINES, THAT MAY OR MAY NOT BE ENRICHED IN NITROGEN-15
  申请人：UNIVERSITE DE ROUEN NORMANDIE

  公开号：US20220098155A1

  公开（公告）日：2022-03-31

  The present invention concerns a novel method for synthesising diazirines, that may or may not be enriched in nitro-gen-15, from amino acids or imines, via a one-pot synthesis method, comprising the reaction of the starting amino acid or imine with ammonia, which may or may not be enriched in nitrogen-15, and a hypervalent iodine oxidant. The present invention also relates to a method for synthesising ammonia enriched in nitrogen-15. The invention also concerns certain diazirines of formula (I) likely to be obtained by the claimed synthesis method, and also refers to the 15 N 2 -diazirines of formula (I′). The claimed diazirines can be used in photoaffinity labelling. The 15 N 2 -diazirines can also be used in hyperpolarisation, in particular in the medical imaging field.

  本发明涉及一种新型的合成重氮环化合物的方法，可以从氨基酸或亚胺中合成，可能富集于氮-15，采用一锅法合成方法，包括将起始氨基酸或亚胺与氨反应，可能富集于氮-15，并与高价碘氧化剂反应。本发明还涉及一种合成富集于氮-15的氨的方法。本发明还涉及某些可能通过所述合成方法获得的公式（I）的重氮环化合物，并且还涉及公式（I'）的15N2-重氮环化合物。所述的重氮环化合物可用于光亲和标记。15N2-重氮环化合物也可用于超极化，特别是在医学成像领域。
• γ-Glutamyl transpeptidase acylation with peptidic substrates: free energy relationships measured by an HPLC kinetic assay
  作者：Mylène Morin、Caroline Rivard、Jeffrey W. Keillor

  DOI：10.1039/b606914b

  日期：——

  γ-Glutamyl transpeptidase (GGT, EC 2.3.2.2) is a highly glycosylated heterodimeric enzyme linked to the external cellular membrane that catalyzes the hydrolysis of glutathione as well as the transfer of its γ-glutamyl group to amino acids and dipeptides in a transpeptidation reaction. The measurement of both the hydrolytic and transpeptidation activity of this important enzyme is a challenge, since its native substrates are not highly chromogenic. We have developed an HPLC-based method for the quantitative photometric detection of numerous enzyme substrates and products, after their pre-column derivation with dabsyl chloride. The broad applicability of this method was demonstrated in the kinetic investigation of transpeptidation reactions of rat kidney GGT with glutathione, its native substrate, as well as a series of pertinent glutathione analogues. The pH-rate profile constructed for glutathione confirmed the dependence on the ionisation state of at least two residues. Analysis of the free-energy relationships in the series of synthetic peptidic substrate analogues revealed the importance of enzyme–substrate interactions unrelated to amine leaving group basicity during the acylation step. These results are further interpreted in the context of the recently published structure for a similar GGT.

  γ-谷氨酰转肽酶（GGT，EC 2.3.2.2）是一种高度糖基化的异二聚体酶，与细胞外膜相连，能够催化谷胱甘肽的水解以及在转肽反应中将其γ-谷氨酰基团转移到氨基酸和二肽上。由于其天然底物不具备高色性，因此测定这种重要酶的水解和转肽活性是一项挑战。我们开发了一种基于HPLC的方法，通过与丹磺酰氯的柱前衍生化，对多种酶底物和产物进行定量光度检测。该方法的广泛适用性在以谷胱甘肽及其一系列相关类似物为底物的鼠肾GGT转肽反应动力学研究中得到了证明。为谷胱甘肽构建的pH-速率曲线证实了其依赖于至少两种残基的离子化状态。对一系列合成肽底物类似物中的自由能关系的分析揭示了在酰化步骤中与胺离去基团碱性无关的酶-底物相互作用的重要性。这些结果进一步在最近发表的类似GGT结构的背景下进行了解释。
• Iodonitrene in Action: Direct Transformation of Amino Acids into Terminal Diazirines and ¹⁵N₂-Diazirines and Their Application as Hyperpolarized Markers
  作者：Thomas Glachet、Hamid Marzag、Nathalie Saraiva Rosa、Johannes F. P. Colell、Guannan Zhang、Warren S. Warren、Xavier Franck、Thomas Theis、Vincent Reboul

  DOI：10.1021/jacs.9b07035

  日期：2019.8.28

  terminal diazirines has been developed using phenyliodonium diacetate (PIDA) and ammonia. This PIDA mediated transformation occurs via three consecutive reactions and involves an iodonitrene intermediate. This method is tolerant to most functional groups found on the lateral chain of amino acids, it is operationally simple, and can be scaled up to provide multigram quantities of diazirine. Interestingly

  已经使用二乙酸苯基碘鎓 (PIDA) 和氨开发了一种将未受保护的氨基酸一锅无金属转化为末端二氮丙啶的方法。这种 PIDA 介导的转化通过三个连续的反应发生，并涉及碘化氮中间体。这种方法可以耐受氨基酸侧链上的大多数官能团，操作简单，可以放大以提供数克数量的二氮嗪。有趣的是，我们还证明了这种转化可以应用于没有外消旋化的二肽。此外，可以获得 14N2 和 15N2 同位素异构体，这强调了使用 15NH3 时的关键转亚胺化步骤。此外，我们报告了直接产生不对称碳的 14N/15N 同位素异构体的首次实验观察。最后，