4-tert-butyl-1-methoxycyclohexyl hydroperoxide | 169294-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-tert-butyl-1-methoxycyclohexyl hydroperoxide
• 英文别名: 4-Tert-butyl-1-hydroperoxy-1-methoxycyclohexane
• CAS: 169294-55-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃
• 分子量: 202.294
• InChiKey: KTIHKQQAWYZTTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-1-methoxycyclohexyl hydroperoxide 在 sodium tris(acetoxy)borohydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以68%的产率得到4-叔丁基环己酮
  参考文献：
  名称：

  通过串联臭氧分解和还原胺化将烯烃轻度一锅转化为胺

  摘要：

  三乙酰氧基硼氢化钠将氢过氧缩醛选择性还原为醛，为从烯烃温和地一锅法合成胺提供了基础。 臭氧分解-氢过氧缩醛-还原胺化-胺-三乙酰氧基硼氢化钠

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260244
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-4-(methoxymethylene)cyclohexane 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-tert-butyl-1-methoxycyclohexyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Hydroperoxide-mediated CC bond formation: Synthesis of 1,2-dioxolanes from alkoxyhydroperoxides in the presence of Lewis acids

  摘要：

  Lewis-acid activation of ozonolysis-derived hydroperoxyketals affords intermediate hydroperoxycarbenium ions (protonated carbonyl oxides) which undergo addition of allyltrimethylsilane to directly afford 1,2-dioxolanes.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00622-j

文献信息

• The Effect of Iodine on the Peroxidation of Carbonyl Compounds
  作者：Katja Žmitek、Marko Zupan、Stojan Stavber、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/jo0708745

  日期：2007.8.1

  ketones and aldehydes with iodine as a catalyst was studied. Ketones reacted with 30% aq hydrogen peroxide in the presence of 10 mol % of iodine to yield gem-dihydroperoxides in acetonitrile and hydroperoxyketals in methanol. The yield of hydroperoxidation of various cyclic ketones was 60−98%, including androstane-3,17-dione, while acyclic ketones were converted with a similar efficiency. Aromatic aldehydes

  以碘为催化剂，研究了酮和醛的过氧化反应。酮在10摩尔％的碘存在下与30％的过氧化氢水溶液反应，生成乙腈中的宝石二氢过氧化物和甲醇中的氢过氧缩酮。包括雄甾烷-3,17-二酮在内的各种环状酮的加氢过氧化产率为60-98％，而无环酮的转化效率相近。芳香醛也可以在乙腈中以过氧化氢和碘为催化剂，转化为宝石二氢过氧化物，在甲醇中转化为氢过氧缩醛，而脂肪族醛的反应性与未催化反应相同。叔-丁基氢过氧化物以类似方式反应，得到相应的过醚衍生物。还对二氢过氧化的相对动力学进行了研究，根据该动力学，Hammet方程给出的反应常数（ρ）为-2.76，这表明过渡态中强烈的正电荷发展以及再杂交在氢过氧半水合物向宝石转化中的重要作用-二氢过氧化物。在乙腈中，碘催化剂显然能够区分消除羟基，甲氧基和氢过氧基与将水，甲醇和H 2 O 2加至羰基之间。
• Peroxycarbenium-Mediated C−C Bond Formation:  Applications to the Synthesis of Hydroperoxides and Peroxides
  作者：Patrick H. Dussault、In Quen Lee、Hyung-Jae Lee、Richard J. Lee、Q. Jason Niu、Jeffrey A. Schultz、Umesh R. Zope

  DOI：10.1021/jo991714z

  日期：2000.12.1

  while SnCl(4) and trimethylsilyl triflate promote formation of peroxides. Lewis acid-promoted reactions of silylated hydroperoxyacetals furnish silylated hydroperoxides, which can be deprotected to homologated hydroperoxides. Hydroperoxyketals undergo Lewis acid-mediated allylation to furnish 1,2-dioxolanes via attack of hydroperoxide on the intermediate carbocation. Lewis acid-mediated cyclization

  路易斯酸介导的烯烃亲核试剂与过氧缩醛的反应为合成同源的过氧化物和氢过氧化物提供了有效的途径。在路易斯酸（例如TiCl（4），SnCl（4）和三甲基三氟甲磺酸硅烷基酯）的存在下，过氧缩醛和过氧缩酮与烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚和甲硅烷基烯酮缩醛反应，得到均烯丙基过氧化物，3-过氧酮和3-过氧链烷酸酯。过氧缩醛的反应是路易斯酸依赖性的。TiCl（4）促进醚的形成，而SnCl（4）和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯促进过氧化物的形成。路易斯酸促进的甲硅烷基化的氢过氧缩醛的反应提供了甲硅烷基化的氢过氧化物，可以将其脱保护为同系的氢过氧化物。氢过氧缩酮经过路易斯酸介导的烯丙基化，得到1，2-二氧戊环酮通过氢过氧化物对中间体碳正离子的攻击。路易斯酸介导的不饱和过氧缩醛的环化通过6-内/外，7-内/内和8-内/内途径提供1,2-二恶烷，1,2-二恶庚酮和1,2-二恶烷。涉及6-endo / endo和5-endo
• Interrupted Dance of Five Heteroatoms: Reinventing Ozonolysis to Make Geminal Alkoxyhydroperoxides from C═N Bonds
  作者：Ivan A. Yaremenko、Dmitri I. Fomenkov、Roman A. Budekhin、Peter S. Radulov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Liang-Nian He、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00233

  日期：2024.4.19

  Four heteroatoms dance in the cascade of four pericyclic reactions initiated by ozonolysis of C═N bonds. Switching from imines to semicarbazones introduces the fifth heteroatom that slows this dance, delays reaching the thermodynamically favorable escape path, and allows efficient interception of carbonyl oxides (Criegee intermediates, CIs) by an external nucleophile. The new three-component reaction

  四个杂原子在由 C=N 键臭氧分解引发的四个周环反应的级联中起舞。从亚胺切换到缩氨基脲引入了第五个杂原子，它减缓了这种舞蹈，延迟了到达热力学上有利的逃逸路径，并允许外部亲核试剂有效拦截羰基氧化物（Criegee中间体，CI）。醇、臭氧和肟/缩氨基脲的新型三组分反应极大地促进了单过氧缩醛（烷氧基氢过氧化物）的合成。
• Fragmentation of chloroperoxides: hypochlorite-mediated dehydration of hydroperoxyacetals to esters
  作者：Thomas J. Fisher、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.068

  日期：2010.10

  Hypochlorites efficiently dehydrate hydroperoxyacetals to furnish the corresponding esters. The reaction, which can be accomplished with stoichometric Ca(OCl)(2) or with catalytic amounts of t-BuOCl, appears to involve formation and heterolytic fragmentation of secondary chloroperoxides, species not previously described in solution chemistry. (c) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Iodine as a Catalyst for Efficient Conversion of Ketones to <i>g</i><i>em</i>-Dihydroperoxides by Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Katja Žmitek、Marko Zupan、Stojan Stavber、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/ol060590r

  日期：2006.6.1

  Iodine has been shown to be an efficient catalyst for the selective dihydroperoxidation of ketones with aqueous hydrogen peroxide. Ketones were directly converted to their corresponding gem-dihydroperoxides using a "green" oxidant (30% aq H2O2) and a simple catalyst ( iodine) under neutral conditions in acetonitrile. The yield of hydroperoxidation of various cyclic ketones was 60-98% including androstane- 3,17-dione, and acyclic ketones were converted with a similar efficiency.