(+)-(S)-(E)-N-(3-E-phenylpropenylidene)-p-toluenesulfinamide | 186249-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-(E)-N-(3-E-phenylpropenylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (S,E)-4-methyl-N-((E)-3-phenylallylidene)benzenesulfinamide；(S)-(+)-N-(cinnamylidene)-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-4-methyl-N-[(E)-3-phenylprop-2-enylidene]benzenesulfinamide
• CAS: 186249-72-9
• 化学式: C₁₆H₁₅NOS
• 分子量: 269.367
• InChiKey: VLIXDRNQEVMQGX-LWAUCBIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟甲基膦酸二乙酯 、 (+)-(S)-(E)-N-(3-E-phenylpropenylidene)-p-toluenesulfinamide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到(S_S,R)-diethyl N-(p-toluenesulfinyl)-2-amino-1,1-difluoro-4-phenyl-3E-butenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的亚磺酸亚砜非对映选择性的二氟甲基膦酸二乙酯：合成α，α-二氟-β-氨基膦酸酯，膦酸和膦酰胺酸

  摘要：

  将二乙基硫代二氟甲基膦酸酯加到对映体纯的芳族，杂芳族和脂族醛衍生的亚磺酸亚胺中，得到的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯通常具有良好的对映选择性，并且产率很高。与苯乙酮衍生的亚磺胺的反应导致形成具有高非对映选择性且仅中等收率的加成产物。两步脱保护，包括在EtOH中用三氟乙酸处理非对映体纯的N-亚磺酰基α，α-二氟-β-氨基膦酸酯，然后与10 N HCl回流，得到对映体纯的α，α-二氟-β-氨基膦酸酯和α，α-二氟-β-氨基膦酸。（R的N -Cbz导数）-2-氨基-1，1-二氟-2-苯基乙基膦酸酯是制备相应的二氟膦酸酯单酯，二氟膦酸和二氟膦酰胺酸的方便起点。在21°C下，二氟膦酰胺酸在pH高于5的水溶液中稳定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.017
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 cesium fluoride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (+)-(S)-(E)-N-(3-E-phenylpropenylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of chiral sulfoxides and sulfinimines by using N-sulfinylsultam

  摘要：

  Bornane-10,2-sultam 1 is stereoselectively converted by DMAP-assisted sulfinylation to diastereomerically pure (2R)-N-[(R)-p-tolylsulfinyl]-bornane-10,2-sultam 2 in 77% yield. The crystalline sulfinylating agent 2 reacts with a variety of nucleophiles to afford sulfoxides 3 and sulfinimines 5 in excellent yields and enantioselectivities. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00472-3

文献信息

• Multicomponent Synthesis of Chiral Sulfinimines
  作者：Caroline Roe、Heather Hobbs、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/chem.201003222

  日期：2011.2.25

  Two oxathiozolidine‐S‐oxide templates have been developed and used in a four‐component coupling protocol for the synthesis of a wide range of chiral sulfinimines in high enantiomeric excesses. The templates can be synthesized from cheap commodity chemicals in three steps in high yields. Furthermore the template is easily recovered in high yields for recycling.

  已开发出两个氧杂硫唑烷-S-氧化物模板，并用于四组分偶联方案中，用于合成大量对映体过量的手性亚氨嘧啶。模板可以由廉价的商品化学品分三步以高收率合成。此外，可以容易地以高收率回收模板以进行回收。
• Water-Accelerated Organometallic Chemistry: Alkyne Carboalumination – Sulfinimine Addition and Asymmetric Synthesis of Allylic Amines
  作者：Peter Wipf、Ruth L. Nunes、Seth Ribe

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3478::aid-hlca3478>3.0.co;2-e

  日期：2002.10

  addition to enantiomerically enriched (tert-butyl)- and (para-tolyl)sulfinimines. This new in situ protocol produces two new CC bonds. Chiral allylic sulfinamides are obtained in high diastereoselectivity and in good yield. Cleavage of the chiral auxiliary leads to synthetically useful allylic amine building blocks, and facile oxidative degradation of the alkene moiety can be used as an approach toward

  在催化性 Cp2ZrCl2 和 H2O 存在下，炔烃的碳铝化得到乙烯基丙烷中间体，其在随后添加到对映体富集的（叔丁基）和（对甲苯基）亚磺酰亚胺中充当亲核试剂。这种新的原位协议产生了两个新的 CC 债券。以高非对映选择性和良好收率获得手性烯丙基亚磺酰胺。手性助剂的裂解导致合成有用的烯丙胺结构单元，烯烃部分的易氧化降解可用作获得氨基酸衍生物和分配绝对构型的方法。
• Asymmetric synthesis of sulfinimines: Chiral ammonia imine synthons
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Joanna M. Szewczyk、Padma S. Portonovo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73717-8

  日期：1993.9

  Two Andersen-type procedures for the preparation of enantiopure sulfinimines 1 (R=H) in better than 95% ee from nitriles and aldehydes are described.

  描述了两种由腈和醛制得纯度高于95％ee的对映体纯亚磺胺1（R = H）的安德森型方法。
• Highly Diastereoselective Addition of the Lithium Enolate of α-Diazoacetoacetate to <i>N</i>-Sulfinyl Imines:  Enantioselective Synthesis of 2-Oxo and 3-Oxo Pyrrolidines
  作者：Changqing Dong、Fanyang Mo、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo702275a

  日期：2008.3.1

  The highly enantioselective synthesis of 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines has been achieved by diastereoselective addition of the lithium enolate of α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines, followed by photoinduced Wolff rearrangement or Rh(II)-catalyzed intramolecular N−H insertion.

  通过将非对映体选择性地将α-重氮乙酰乙酸锂的烯醇锂添加到手性N-亚磺酰基亚胺中，然后进行光诱导的Wolff重排或Rh（II）催化的分子内NH，可以实现2-氧和3-氧吡咯烷的高度对映选择性合成。插入。
• Asymmetric aziridination by reaction of chiral N-sulfinylimines with sulfur ylides: Stereoselectivity improvement by use of tert-butylsulfinyl group as chiral auxiliary
  作者：JoséL García Ruano、Inmaculada Fernández、Miriam del Prado Catalina、Ana Alcudia Cruz

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00448-x

  日期：1996.12

  Chiral tert-butylsulfinyl group has been shown to be the chiral auxiliary of choice for the asymmetric aziridination of N-sulfinyliminas. Moreover, the sense of the asymmetric induction can be tuned in two ways: the chirality at the tert-butylsulfinyl Sulfur, or the nature of the methylene transfer reagent used. Thus, both aziridines 10(Ss,S) and 10(Rs,R), epimeric at C-2, were obtained in enantiomerically

  已显示手性叔丁基亚磺酰基是N-亚磺酰亚胺基团的不对称叠氮化的选择的手性助剂。此外，不对称诱导的意义可以通过两种方式进行调节：叔丁基亚磺酰基硫的手性，或所用亚甲基转移试剂的性质。因此，通过单结晶（75％收率）以对映体纯的形式获得在C-2上差向异构的氮丙啶10（S s，S）和10（R s，R）。