2-(chloromethyl)-3-tosylpropene | 143100-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(chloromethyl)-3-tosylpropene
• 英文别名: 1-((2-(chloromethyl)allyl)sulfonyl)-4-methylbenzene；1-[2-(chloromethyl)prop-2-enylsulfonyl]-4-methylbenzene
• CAS: 143100-97-4
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₂S
• 分子量: 244.742
• InChiKey: LFPWGJKPYPSAEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(chloromethyl)-3-tosylpropene 在 sodium nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到2-(Tosylmethyl)-2-propen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯：用于合成烯丙基砜的有用试剂

  摘要：

  由可商购的3-氯-2-（氯甲基）丙烯直接制备的2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯（5）与多种杂多亲核试剂和格氏试剂反应，分别得到烯丙基砜7和8。在Barbier条件下，它还会在锌金属存在下与亲电试剂（如羰基化合物）反应，生成12型官能化烯丙基砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90126-7
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-氯甲基丙烯 、 sodium 4-methylbenzenesulfinate 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到2-(chloromethyl)-3-tosylpropene
  参考文献：
  名称：

  2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯：用于合成烯丙基砜的有用试剂

  摘要：

  由可商购的3-氯-2-（氯甲基）丙烯直接制备的2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯（5）与多种杂多亲核试剂和格氏试剂反应，分别得到烯丙基砜7和8。在Barbier条件下，它还会在锌金属存在下与亲电试剂（如羰基化合物）反应，生成12型官能化烯丙基砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90126-7

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Alkene–Alkyne Coupling of Disubstituted Olefins: Application to the Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Enecarbamates
  作者：Barry M. Trost、James J. Cregg

  DOI：10.1021/ja511911b

  日期：2015.1.21

  The Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling reaction has been demonstrated to be an enabling methodology for the synthesis of complex molecules. However, to date, it has been limited to monosubstituted olefins. Herein we report the first general utilization of disubstituted olefins in the Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling reaction by employing carbamate directing groups. The products are stereodefined

  Ru催化的烯烃-炔烃偶联反应已被证明是合成复杂分子的一种可行方法。然而，迄今为止，它仅限于单取代的烯烃。在本文中，我们报告了通过使用氨基甲酸酯导向基团在 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联反应中首次普遍利用二取代烯烃。产品是立体定义的三取代的烯氨基甲酸酯。讨论了这些结构对复杂氨基环戊醇和 1,2-氨基醇的不对称合成的阐述。
• Isomerization of N-Allyl Amides To Form Geometrically Defined Di-, Tri-, and Tetrasubstituted Enamides
  作者：Barry M. Trost、James J. Cregg、Nicolas Quach

  DOI：10.1021/jacs.7b00564

  日期：2017.4.12

  general atom economic method for the isomerization of a broad range of N-allyl amides to form Z-di-, tri-, and tetrasubstituted enamides with exceptional geometric selectivity. This report represents the first examples of a catalytic isomerization of N-allyl amides to form nonpropenyl disubstituted, tri- and tetrasubstituted enamides with excellent geometric control. Applications of these geometrically

  烯酰胺代表各种天然产物中的生物活性药效团，并且已成为越来越普遍的用于不对称结合氮官能团的试剂。然而，必要的几何定义的烯酰胺的合成仍然存在问题，特别是对于高度取代的和 Z-烯酰胺。在此，我们希望报告一种通用的原子经济方法，用于将范围广泛的 N-烯丙基酰胺异构化以形成具有特殊几何选择性的 Z-二、三和四取代的烯酰胺。这份报告代表了 N-烯丙基酰胺催化异构化形成非丙烯基二取代、三取代和四取代烯酰胺的第一个例子，具有出色的几何控制。
• Tosylated lithium 2-(lithiomethyl)-2-propen-1-olate: a γ-alkoxide allyl sulfone anion in organic synthesis
  作者：Diego A. Alonso、Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89690-3

  日期：——

  Dilithiated 2-(tosylmethyl)-2-propen-1-ol (6) functioned as a nucleophile at the α-position of the allylic anion in reactions with deuterium oxide, alkyl halides, and aldehydes, and in conjugate additions to α,β-unsaturated carbonyl compounds. With nitro-olefins conjugate addition occurred at the γ-position of the allylic anion. The hydroxy ester derived by reaction with tert-butyl bromoacetate was

  在与氧化氘，烷基卤化物和醛的反应中，以及在与α，β的共轭加成反应中，二锂化的2-（甲苯磺酰基甲基）-2-丙烯-1-醇（6）在烯丙基阴离子的α位上起亲核试剂的作用。 -不饱和羰基化合物。对于硝基烯烃，共轭加成发生在烯丙基阴离子的γ-位。通过与溴乙酸叔丁酯反应得到的羟基酯被转化为各种合成上有用的二烯和β，γ-不饱和δ-内酯。还研究了一些羟基砜与钠汞齐的还原性脱甲苯基化作用。
• Dilithiation of 2-(chloromethyl)-3-tosylpropene: Synthesis and reactivity of a new chlorinated allyl sulfone dianion
  作者：Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79038-1

  日期：1992.10

  Double lithiation of 2-(chloromethyl)-3-tosylpropene (4) with n-butyl-lithium at −90°C in the presence of DMPU leads to the dianion 5, which by reaction with deuterium oxide affords the corresponding 3,3-dideuteriated product 6. The alkylation reaction of dianion 5 gives mono and or 3,3-dialkylated products 11 and/or 7 or tosylated methylnecyclopropanes 8 depending on the reactivity of the alkylating

  在DMPU存在下，于-90°C在正丁基锂的条件下，将2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯（4）与正丁基锂双重锂化生成二价阴离子5，该二价阴离子通过与氧化氘反应得到相应的3,3-药品合格6。二价阴离子5的烷基化反应取决于烷基化剂的反应性，并通过与作为亲电子试剂的醛或酮反应，将单和/或3,3-二烷基化产物11和/或7或甲苯磺酸化的甲基环环丙烷8甲苯磺酸化2,5-二氢呋喃9分别获得3-或甲苯磺酰基-亚烷基四氢呋喃10。
• Dilithiated 2-(Chloromethyl)-3-tosylpropene: A New γ-Chlorinated Allyl Sulfone Dianion in Organic Synthesis
  作者：Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87028-9

  日期：1994.3

  affords the allylic dianion 2 which reacts with deuterium oxide or very reactive alkylating agents to give α,α-disubstituted products 3 or 4, respectively. Monoalkylation at the α-position followed by cyclopropanation reaction takes place with n-alkyl bromides to provide tosylated methylenecyclopropanes 5. The reaction of dianion 2 with aldehydes or electrophilic olefins occurs at the α-position followed

  在DMPU存在下，于-90°C，在正丁基锂下，将2-（氯甲基）-3-甲苯磺酰基丙烯（1）与正丁基锂二甲酸酯化，生成烯丙基二价阴离子2，该二烯丙基二价阴离子与氘化氢或反应性强的烷基化剂反应生成α，α-二取代产品3或4。在α位进行单烷基化，然后与正烷基溴化物进行环丙烷化反应，以提供甲苯磺酸化的亚甲基环丙烷5。二价阴离子2与醛或亲电烯烃的反应发生在α位，然后进行相应的环合工艺，从而得到甲苯磺酸化的2,5-二氢呋喃6或环戊烯8， 分别。当使用酮作为亲电子试剂时，二价阴离子2在γ位反应生成3-（甲苯磺酰基亚甲基）四氢呋喃7。还研究了用汞齐钠或碘化sa（II）将化合物5-8还原脱磺酰化，得到相应的脱磺酰化衍生物22-26。