4,5α-epoxy-17-methyl-(14α)-morphinan-3-ol | 29699-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 4,5α-epoxy-17-methyl-(14α)-morphinan-3-ol
• 英文别名: (-)-3-Hydroxy-4,5α-oxy-N-methyl-isomorphinan.；(4R,4aS,7aS,12bS)-3-methyl-2,4,4a,5,6,7,7a,13-octahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-9-ol
• CAS: 29699-76-1
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂
• 分子量: 271.359
• InChiKey: LNNWVNGFPYWNQE-ALYFQZSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 4,5α-epoxy-17-methyl-(14α)-morphinan-3-ol 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,5α-epoxy-3-methoxy-17-methyl-(14α)-morphinane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a B/C trans-fused Morphine Structure

  摘要：

  Δ8-去氧可待因（I）经氢硼化反应得到 B/C 反式融合吗啡衍生物 (-)-3-甲氧基-8α-羟基-4，5α-氧-N-甲基异吗啡南（III）以及两种次要产物二氢假可待因 （IV）和 VII。III 与对甲苯磺酰氯反应生成 8-对甲苯磺酸盐（Vc），Vc 与氢化锂铝处理后生成 (-)-3-甲氧基-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII)。Vc 与 2，4，6-甲苯胺发生消除反应，得到两种双键异构体 I 和 3-甲氧基-4，5α-氧-Δ7-N-甲基异吗啡南（XII）。I 经氢化可得到已知的二氢去氧可待因（XIII）。XII 加氢后得到 B/C 反式异构体 VII。对氢化产物（III）及其衍生物进行了一些额外的研究，以支持 B/C 反式五环结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.1422
• 作为产物：
  描述：

  4,5α-epoxy-3-methoxy-17-methyl-(14α)-morphinane 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,5α-epoxy-17-methyl-(14α)-morphinan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a B/C trans-fused Morphine Structure

  摘要：

  Δ8-去氧可待因（I）经氢硼化反应得到 B/C 反式融合吗啡衍生物 (-)-3-甲氧基-8α-羟基-4，5α-氧-N-甲基异吗啡南（III）以及两种次要产物二氢假可待因 （IV）和 VII。III 与对甲苯磺酰氯反应生成 8-对甲苯磺酸盐（Vc），Vc 与氢化锂铝处理后生成 (-)-3-甲氧基-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII)。Vc 与 2，4，6-甲苯胺发生消除反应，得到两种双键异构体 I 和 3-甲氧基-4，5α-氧-Δ7-N-甲基异吗啡南（XII）。I 经氢化可得到已知的二氢去氧可待因（XIII）。XII 加氢后得到 B/C 反式异构体 VII。对氢化产物（III）及其衍生物进行了一些额外的研究，以支持 B/C 反式五环结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.1422

文献信息

• SUSTAINED-RELEASE ANALGESIC COMPOUNDS
  申请人：Control Delivery Systems

  公开号：EP1399161B1

  公开（公告）日：2011-04-20
• Synthesis of a B/C trans-fused Morphine Structure
  作者：Hiroshi Kugita、Mikio Takeda

  DOI：10.1248/cpb.13.1422

  日期：——

  Hydroboration of Δ8-desoxycodeine (I) gave a B/C trans-fused morphine derivative, (-)-3-methoxy-8α-hydroxy-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (III) along with two minor products, dihydropseudocodeine (IV) and VII. III, by reaction with p-toluenesulfonyl-chloride gave the 8-p-toluenesulfonate (Vc), which was treated with lithiun aluminum hydride to give (-)-3-methoxy-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII). Elimination reaction of Vc with 2, 4, 6-collidine afforded two double-bond isomers, I and 3-methoxy-4, 5α-oxy-Δ7-N-methylisomorphinan (XII). I gave on hydrogenation the known dihydrodesoxycodeine (XIII). Hydrogenation of XII gave the B/C trans isomer, VII. Some additional studies were made on the hydroboration product (III) and its derivatives to support the B/C trans pentacyclic structure.

  Δ8-去氧可待因（I）经氢硼化反应得到 B/C 反式融合吗啡衍生物 (-)-3-甲氧基-8α-羟基-4，5α-氧-N-甲基异吗啡南（III）以及两种次要产物二氢假可待因 （IV）和 VII。III 与对甲苯磺酰氯反应生成 8-对甲苯磺酸盐（Vc），Vc 与氢化锂铝处理后生成 (-)-3-甲氧基-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII)。Vc 与 2，4，6-甲苯胺发生消除反应，得到两种双键异构体 I 和 3-甲氧基-4，5α-氧-Δ7-N-甲基异吗啡南（XII）。I 经氢化可得到已知的二氢去氧可待因（XIII）。XII 加氢后得到 B/C 反式异构体 VII。对氢化产物（III）及其衍生物进行了一些额外的研究，以支持 B/C 反式五环结构。