Acetoxy-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene | 115413-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Acetoxy-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene
• 英文别名: ethyl 5-acetoxycyclopent-1-enecarboxylate；5-acetoxycyclopent-1-enecarboxylic acid ethyl ester；rac-ethyl 5-acetoxycyclopent-1-ene-1-carboxylate；(+)-2-ethoxycarbonyl-1-acetyloxy-2-cyclopentene；ethyl 5(R)-acetoxy-1-cyclopentenecarboxylate；Zrbiijnqslhraq-uhfffaoysa-；ethyl 5-acetyloxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 115413-74-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: ZRBIIJNQSLHRAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetoxy-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene 在 phosphate buffer 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到ethyl (R)-5-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Resolution and Utilization of Ethyl 5-Hydroxycyclopent-1-enecarboxylate: Enantioselective Synthesis of (+)-Mitsugashiwalactone and (-)-Dolichodial

  摘要：

  光学纯的乙基5-羟基环戊-1-烯羧酸酯已通过脂肪酶介导的动力学分辨率，从外消旋乙基5-羟基环戊-1-烯羧酸酯中以优异的光学产率获得其醋酸酯的两种对映异构体。因此获得的光学纯（R）对映体已转化为两种天然存在的紫杉醇单萜，(+)-三叶紫杉醇内酯和(-)-多利克醛。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3930
• 作为产物：
  描述：

  1-O-ethyl 6-O-methyl hex-2-enedioate 在 吡啶 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Acetoxy-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  酯的烷基化反应（5和6个链子）在格利雅德和烯基的反应中催化（或不催化）在液相色谱中反应（一）。合成速成（±）三叠草酸内酯

  摘要：

  在有亚铜盐作为催化剂或烯醇锂酯（无催化剂）存在下，用GRIGNARD试剂代替1-乙氧羰基正羟基环烯乙酸酯和甲硅烷基醚（n = 5、6）会生成各种1-甲乙氧基烷基环烯。它可用于从丁二醛前体中新合成的（±）Mitsugashiwalactone短立体选择性合成（6步-27％的全球收率）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96769-8

文献信息

• Probing the Mechanism of Allylic Substitution of Morita–Baylis–Hillman Acetates (MBHAs) by using the Silyl Phosphonite Paradigm: Scope and Applications of a Versatile Transformation
  作者：Maria Kalyva、Alexandros L. Zografos、Era Kapourani、Evaggelos Giambazolias、Laurent Devel、Athanasios Papakyriakou、Vincent Dive、Yannis G. Lazarou、Dimitris Georgiadis

  DOI：10.1002/chem.201405626

  日期：2015.2.16

  using 31P NMR spectroscopy revealed unexpected reactivity differences between ester and nitrile derivatives. These kinetic profiles and DFT calculations support a mechanistic scenario in which observed differences can be explained from the “lateness” of transition states. In addition, we provide experimental evidence suggesting that enolates due to initial P‐Michael addition are not formed. Based on

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。
• The Enantioselective Synthesis of Chiral Carbocyclic Nucleosides via Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Alicyclic MBH Adducts with Purines
  作者：Bo Kang、Qi‐Ying Zhang、Gui‐Rong Qu、Hai‐Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.202000088

  日期：2020.5.12

  The enantioselective synthesis of carbocyclic nucleosides through the palladium‐catalyzed asymmetric allylic amination of alicyclic Morita‐Baylis‐Hillman (MBH) adducts with purines was successfully developed. With a combination of Pd2(dba)3/L7 as catalyst, various optically active carbocyclic nucleosides featuring a C=C double bond in the carbocycle moiety were obtained in high yields (up to 97%) with

  通过钯催化的嘌呤与脂环式森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的钯催化不对称烯丙基胺化，成功开发了碳环核苷的对映选择性合成。结合使用Pd 2（dba）3 / L7作为催化剂，可以以高收率（高达97％）和优异的N 9 / N 7-获得各种在碳环部分具有C = C双键的旋光碳环核苷。选择性（> 95/5）和对映选择性（> 99.6％）。另外，这些核苷类似物允许快速转化为多种其他有趣的结构上不同的手性碳环核苷。
• Concise formal synthesis of (−)-7-deoxyloganin via N-heterocyclic carbene catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1039/c1ob05953j

  日期：——

  NHC catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters derived from formyl acetates and cyclopentyl annulated α,β-unsaturated acids provides the cyclopentapyranone core of (−)-7-deoxyloganin (1) with diastereo- and chemoselectivity in 6 steps starting from (−)-citronellal. The elaboration to the natural product has been investigated using two new approaches. The most successful intercepts our previous

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。
• Substitution nucleophile d'acetates de cyclenols allyliques fonctionnels par des organometalliques en presence de sels cuivreux. Application a une synthese rapide de la (±)mitsugashiw alactone
  作者：Hassen Amri、Monique Rambaud、Jean Villieras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81522-2

  日期：1990.1

  Substitution of functional allylic cycloalkenol acetates by Grignard reagents (primary , secondary, tertiary-alkyl, vinyl, aryl) in the presence of a catalytic amount (2.5% equivalent) of cuprous iodide at low temperature, gives high yields of various functional α-substituted cycloalkenes . The reaction can be applied to lithium enolates of esters and need no catalyst, but may be performed with HMPA

  在低温下在催化量（2.5％当量）的碘化亚铜存在下，用格氏试剂（伯，仲，叔烷基，乙烯基，芳基）取代功能性烯丙基环烯醇乙酸酯，可获得高产率的各种功能性α-取代的环烯烃。该反应可以应用于酯的烯醇锂，并且不需要催化剂，但是可以在HMPA作​​为助溶剂的情况下进行。它是由2，5-二甲氧基四氢呋喃完成的短（6步）高效有效的全选择性合成（±）-mitsugashiwalactone的例证，总收率为33％。
• Phosphinic pseudo-peptide derivatives for the selective inhibition of the active c-terminal site of angiotensin converting enzyme (I) (ace)
  申请人：Cotton Joel

  公开号：US20050070505A1

  公开（公告）日：2005-03-31

  The invention relates to the use of phosphinic pseudopeptide derivatives for production of a medicament for selectively inhibiting the active C-terminal site of angiotensin I converting enzyme. These derivatives are of formula (II): where, R 1 may be a protecting group for amino functions usually used in peptide chemistry or an amino acid or a peptide protected by the above type of protecting groups, R 2 and R 3 correspond to a natural or unnatural amino acid side chain and R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or a counterion. Applications: prevention and treatment of cardiovascular diseases in humans.

  本发明涉及使用磷酸肽假肽衍生物生产药物，以选择性抑制血管紧张素I转化酶的活性C-末端位点。这些衍生物的化学式为(II)：其中，R1可以是肽化学中通常用于保护氨基的保护基，也可以是氨基酸或由上述类型的保护基保护的肽，R2和R3对应于天然或非天然氨基酸侧链，R4和R5代表氢原子或计数离子。应用：预防和治疗人类心血管疾病。