bis-γ-phenylpropargyl sulfide | 13225-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis-γ-phenylpropargyl sulfide
• 英文别名: 3,3'-thiobis(1-phenyl-1-propyne)；di-(3-phenyl-2-propynyl) sulfide；bis-3-phenyl-2-propynyl sulfide；Bis-(3-phenylpropin-(2)-yl)-sulfid；Bis-(3-phenyl-2-propinyl)-sulfid；Bis(3-phenylprop-2-yn-1-yl) sulfide；3-(3-phenylprop-2-ynylsulfanyl)prop-1-ynylbenzene
• CAS: 13225-60-0
• 化学式: C₁₈H₁₄S
• 分子量: 262.375
• InChiKey: WWGULHVUGKFHKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  169-170 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-γ-phenylpropargyl sulfide 在 PtCl₄-CO 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、137.89 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以99%的产率得到苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  Hydration of Alkynes by a PtCl₄−CO Catalyst

  摘要：

  Treatment of PtCl4 with CO at 40-110 degrees C forms a powerful alkyne hydration catalyst that operates both under homogeneous conditions in wet THF and under phase-transfer conditions in (CHCl2)(2)/H2O in the presence of tricaprylmethylammonium chloride (Aliquat 336). Complex HPtCl(CO)(2) is regarded as the active hydration catalyst. It is assumed to be formed by initial transformation of PtCl4 to H-2[Pt-3(CO)(6)](n), (n = 5, 6) followed by reaction with HCl (generated by decomposition of the starting platinum salt).

  DOI：

  10.1021/jo961740m
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 sodium sulfide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到bis-γ-phenylpropargyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过修饰的一烧瓶Ramberg-Bäcklund反应直接从双炔丙基砜制得共轭二炔

  摘要：

  双炔丙基的反应 砜类 和 二溴二氟甲烷 在氧化铝负载的情况下 酸值 在二氯甲烷溶液中的溶液导致容易的重排，提供了相应的共轭线性和环状 恩尼迪恩斯丰产。该结果表明，α-和α'-氢原子的直接转化砜类 组装二烯二炔单元，而无需事先准备α-卤代烷 砜 前体在一个单独的步骤中。

  DOI：

  10.1039/b207296n

文献信息

• Catalytic [2+2+1] Synthesis of Fused Thiophenes Using Thiocarbonyls as Sulfur Donors
  作者：Kazuma Matsui、Masatoshi Shibuya、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201609545

  日期：2016.12.5

  The use of N‐(p‐chlorophenyl)methylbenzoxazole‐2‐thione as a sulfur‐atom donor enables the catalytic [2+2+1] cycloaddition of diynes in wet DMF at 80 °C when open to air, thus affording diverse fused thiophenes with good yields and wide functional‐group compatibility. A plausible mechanism, involving a cationic ruthenacycle intermediate, was also proposed on the basis of several control experiments

  使用N-（对氯苯基）甲基苯并恶唑-2-硫酮作为硫原子供体时，在空气中于80°C暴露于空气中时，可使二炔在[DMC]催化[2 + 2 + 1]环加成反应，从而提供多种熔融态噻吩具有良好的收率和广泛的官能团相容性。在一些对照实验的基础上，还提出了一种可行的机理，其中涉及阳离子钌循环中间体。
• Direct conversion of dipropargylic sulfones into (E)- and (Z)-hex-3-ene-1,5-diynes by a modified one-flask Ramberg-Bäcklund reaction
  作者：Xiao-Ping Cao、Tze-Lock Chan、Hak-Fun Chow

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02345-3

  日期：1996.2

  (E)- and (Z)-enediynes7 are readily synthesized in good yields from a one-pot modified Ramberg-Bäcklund reaction from dipropargylic sulfones 5.

  （E）和（Z）-烯二炔7可以很容易地从双炔丙基砜5的一锅式修饰Ramberg-Bäcklund反应中以高收率合成。
• A new approach to the synthesis of 2-vinylthiophenes and selenophenes; competition between free radical and anionic cycloaromatization of bridged di- and tetrapropargylic sulfides and selenides
  作者：Yossi Zafrani、Marina Cherkinsky、Hugo E Gottlieb、Samuel Braverman

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00327-2

  日期：2003.4

  presence of t-BuOK in dry THF these compounds underwent isomerization to the corresponding diallenes, followed by a tandem anionic cyclization and aromatization to 2-vinylthiophene or selenophene derivatives. Some mechanistic studies indicated competition between free radical and anionic cycloaromatization. The latter is influenced by the nature of the bridging heteroatom, substitution of the allenyl group

  已经制备了一系列未知的二炔丙基和四炔丙基硫化物和硒化物。在干燥的THF中在t- BuOK存在下，这些化合物进行异构化为相应的二烯，然后进行串联阴离子环化并芳构化为2-乙烯基噻吩或硒基衍生物。一些机理研究表明，自由基和阴离子环芳构化之间存在竞争。后者受桥接杂原子的性质，烯丙基的取代和碱浓度的影响。
• Base catalyzed rearrangement of π-conjugated sulfur and selenium bridged propargylic systems
  作者：Samuel Braverman、Yossi Zafrani、Hugo E Gottlieb

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00923-1

  日期：2001.10

  A series of novel π-conjugated bis-propargylic sulfides, selenides, sulfoxides and sulfones have been prepared. In the presence of amine bases these compounds underwent facile isomerization to the corresponding allenes, followed by a tandem cyclization and aromatization of the latter via a diradical intermediate. While the reactions of sulfones and sulfoxides were almost spontaneous and proceeded in

  制备了一系列新颖的π共轭双炔丙基硫化物，硒化物，亚砜和砜。在胺碱的存在下，这些化合物容易地异构化为相应的烯丙基，然后经由双自由基中间体进行串联环化和后者的芳构化。尽管砜和亚砜的反应几乎是自发的，并且以实际定量的收率进行，但硫化物和硒化物的反应性中等，需要更多的极性溶剂才能提供相应的噻吩和硒代苯。还介绍了一些机理研究和DNA裂解特性。
• Mechanistic Studies on Garratt–Braverman Cyclization: The Diradical–Cycloaddition Puzzle
  作者：Joyee Das、Subhendu Sekhar Bag、Amit Basak

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00490

  日期：2016.6.3

  In this work, we present the results of extensive multiprong studies involving the fate of deuterium-labeled substrates, EPR, trapping experiments, and LA-LDI mass spectrometry to sort out the controversies relating to the mechanism of Garratt–Braverman cyclization in two systems, namely bis-propargyl sulfones and ethers. The results are in conformity with a diradical mechamism for the sulfone, while

  在这项工作中，我们介绍了涉及氘标记底物命运，EPR，捕获实验和LA-LDI质谱的广泛多方研究的结果，以理清与Garratt-Braverman环化机理在两个系统中有关的争议，即双炔丙基砜和醚。结果与砜的双自由基机理相符，而对于醚，阴离子[4 + 2]似乎是优选的途径。这表明向GB环化的机理途径取决于桥接炔丙基臂的杂原子（砜中的O或S）的性质。