2-methoxy-N,N-diphenylaniline | 20441-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methoxy-N,N-diphenylaniline
• 英文别名: N-(2-methoxyphenyl)diphenylamine
• CAS: 20441-01-4
• 化学式: C₁₉H₁₇NO
• 分子量: 275.35
• InChiKey: FUCBZYNPEREUJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-105 °C
• 沸点：
  402.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-N,N-diphenylaniline 在 碘 、 methyloxirane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  复杂咔唑的光化学合成：连续流中紫外和可见光方法的电子效应评估

  摘要：

  在连续流动条件下，对可见光和紫外光介导的由具有不同电子性质的各种三芳基胺合成咔唑进行了评估。通常，带有富电子基团的三芳基胺往往比具有吸电子基团的三芳基胺产生更高的产率。在咔唑骨架中掺入氮基杂环以及含卤素的芳烃的耐受性良好，通常在紫外光和可见光（光氧化还原）方法之间观察到合成有用的互补性。

  DOI：

  10.1002/chem.201502661
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯甲醚 、 二苯胺 在 potassium phosphate 、 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到2-methoxy-N,N-diphenylaniline
  参考文献：
  名称：

  硝基芳烃的布赫瓦尔德-哈特维格胺化

  摘要：

  通过使用带有二烷基（联芳基）膦配体的钯催化剂，首次实现了Buchwald-Hartwig硝基芳烃的胺化反应。硝基芳烃与二芳基胺，芳基胺和烷基胺的这些交叉偶联反应提供了相应的取代的芳基胺。基于化学计量反应，提出了一个催化循环，该循环涉及将Ar-NO 2键氧化添加至钯（0），然后进行亚硝酸盐/胺交换。

  DOI：

  10.1002/anie.201706982

文献信息

• Air Stable, Sterically Hindered Ferrocenyl Dialkylphosphines for Palladium-Catalyzed C−C, C−N, and C−O Bond-Forming Cross-Couplings
  作者：Noriyasu Kataoka、Quinetta Shelby、James P. Stambuli、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo025732j

  日期：2002.8.1

  aryl halides coupled with acyclic or cyclic secondary alkyl- and arylamines, with primary alkyl- and arylamines, and with aryl- and primary alkylboronic acids. These last couplings provide the first general procedure for reaction of terminal alkylboronic acids with aryl halides without toxic or expensive bases. The ligand not only generates highly active palladium catalysts, but it is air stable in

  已通过两步合成程序以高收率制备了五苯基二茂铁基二叔丁基膦，并且已研究了由带有该配体的配合物催化的各种交叉偶联过程的范围。该配体为芳基卤化物胺化和Suzuki偶联产生了非常普通的钯催化剂。对于未活化的芳基溴化物或氯化物的胺化，观察到的营业额约为1000。另外，该配体的络合物在温和条件下催化形成选定的芳基醚。反应包括富电子和贫电子的芳基溴化物和氯化物。在含有该配体的催化剂的存在下，这些芳基卤化物与无环或环状仲烷基和芳基胺，伯烷基和芳基胺，以及芳基和伯烷基硼酸偶联。这些最后的偶联为末端烷基硼酸与芳基卤化物的反应提供了第一个通用方法，而没有毒性或昂贵的碱。该配体不仅产生高活性的钯催化剂，而且在溶液和固态中都是空气稳定的。该配体的钯（0）配合物也具有空气稳定性，为固体，仅与溶液中的氧气缓慢反应。
• Solvent-Free Buchwald-Hartwig (Hetero)arylation of Anilines, Diarylamines, and Dialkylamines Mediated by Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbene Palladium Complexes
  作者：Maxim A. Topchiy、Pavel B. Dzhevakov、Margarita S. Rubina、Oleg S. Morozov、Andrey F. Asachenko、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1002/ejoc.201501616

  日期：2016.4

  the Buchwald–Hartwig (hetero)arylation of anilines, diarylamines, and dialkylamines mediated by the expanded-ring N-heterocyclic carbene palladium complex (THP-Dipp)Pd(cinn)Cl [THP-Dipp = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene; cinn = cinnamyl, 3-phenylallyl] was developed. The catalytic protocol was efficient for the coupling of amines and (hetero)aryl chlorides and bromides

  苯胺、二芳胺和二烷基胺的 Buchwald-Hartwig（杂）芳基化的高效无溶剂方案，由扩环 N-杂环卡宾钯配合物 (THP-Dipp)Pd(cinn)Cl [THP-Dipp = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚基；cinn = cinnamyl, 3-phenylallyl] 被开发出来。催化方案对于胺和（杂）芳基氯化物和带有供体、受体和大取代基的溴化物的偶联是有效的。
• Solvent-Free Buchwald-Hartwig Reaction of Aryl and Heteroaryl Halides with Secondary Amines
  作者：Maxim A. Topchiy、Andrey F. Asachenko、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1002/ejoc.201402077

  日期：2014.6

  A highly efficient solvent-free protocol for the Buchwald–Hartwig amination of (hetero)aryl halides by secondary amines was developed. The reaction is mediated by a Pd(OAc)2/RuPhos catalytic system in air. Various (hetero)aryl halides were coupled with diaryl, alkyl–aryl, and dialkylamines in good to excellent yields (51 examples, 50–99 % yield).

  开发了一种高效的无溶剂方案，用于通过仲胺对（杂）芳基卤化物进行 Buchwald-Hartwig 胺化。该反应由空气中的 Pd(OAc)2/RuPhos 催化系统介导。各种（杂）芳基卤化物与二芳基、烷基-芳基和二烷基胺以良好至极好的产率偶联（51 个实例，产率 50-99%）。
• Heterogeneous Aromatic Amination of Aryl Halides with Arylamines in Water with PS-PEG Resin-Supported Palladium Complexes
  作者：Yoshinori Hirai、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1002/asia.201000192

  日期：——

  Catalytic aromatic amination is achieved in water under heterogeneous conditions by the use of immobilized palladium complexes coordinated with the amphiphilic polystyrene‐poly(ethylene glycol) resin‐supported di(tert‐butyl)phosphine ligand. Aromatic amination of aryl halides with diphenylamine and N,N‐double arylation of anilines with bromobenzene were found to proceed in water with broad substrate

  催化芳香胺化在水非均相条件下，通过使用具有两亲性聚苯乙烯-聚（乙二醇）的协调固定钯络合物树脂担二（来实现叔丁基）膦配位体。已发现芳基卤化物与二苯胺的芳族胺化反应以及苯胺与溴苯的N，N-双芳基化反应在水中具有广泛的底物耐受性，从而以高收率提供了三芳基胺，并且聚合物催化剂珠粒的回收率很高。从水基的反应条件下的聚合催化剂中浸出很少钯用于制备三芳基胺，包括光电子活性N，N，N'，N'提供一个绿色和清洁（金属-未被污染）协议-四芳基-1,1'-联苯-4,4'-二胺（TPD）。
• Evaluation of Aromatic Amination Catalyzed by Palladium on Carbon: A Practical Synthesis of Triarylamines
  作者：Yasunari Monguchi、Katsunori Kitamoto、Takashi Ikawa、Tomohiro Maegawa、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.200800417

  日期：——

  heterogeneous palladium on carbon (Pd/C)-catalyzed coupling between amines and aromatic halides including aromatic chlorides has been achieved using sodium tert-butoxide (NaO-t-Bu) and 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) as a ligand in cyclopentyl methyl ether (CPME). The use of potassium tert-butoxide (KO-t-Bu) in place of NaO-t-Bu brought about the benzyne-mediated aromatic amination even without

  使用叔丁醇钠（NaO- t -Bu）和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）实现了胺和芳族卤化物（包括芳族氯化物）之间钯/碳（Pd / C）催化的异质偶联作为环戊基甲基醚（CPME）的配体。即使不使用Pd / C和dppf，使用叔丁醇钾（KO- t- Bu）代替NaO- t- Bu也会引起苯并炔介导的芳族胺化，当使用4-取代的溴苯时，会形成区域异构体的混合物作为基材。Pd / C，dppf，NaO- t-的组合通过用可以提供更高反应温度的均三甲苯代替CPME，可以将Bu用于广泛范围的三芳基胺的合成。Pd / C可以定量回收并重复使用，直到至少第四个循环，而催化活性没有任何损失。电感耦合等离子体原子发射光谱分析表明钯的浸出量非常低（<1.1％）。