perdeuteriated trimethylsulfonium iodide | 106776-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: perdeuteriated trimethylsulfonium iodide
• 英文别名: perdeuteriotrimethylsulfonium iodide；trimethylsulfonium iodide-d3；trimethylsulfonium iodide-d9；Trimethylsulfonium-d(9)-jodid；Trimethyl-D9-sulfonium iodide；tris(trideuteriomethyl)sulfanium;iodide
• CAS: 106776-17-4
• 化学式: C₃H₉S*I
• 分子量: 213.004
• InChiKey: VFJYIHQDILEQNR-KYRNGWDOSA-M

物化性质

• 熔点：
  200-210 °C
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-硝基苯甲醚 、 perdeuteriated trimethylsulfonium iodide 在 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以5%的产率得到1-甲氧基-3-(甲基-d)-2-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  关于三甲基ulf离子被二甲基亚磺酰基阴离子去质子化

  摘要：

  如氘标记实验所示，二甲基阴离子（8）使三甲基ulf离子（1）脱质子化，同时进行大量氢交换。这不能通过一侧的三甲基ulf离子（1）和二甲基阴离子（8）与二甲基methyl甲基化物（2）之间的酸碱平衡来解释。二甲基亚砜另一方面，由于热力学原因，由于2的有限寿命，该过程是不可逆的。因此，伴随去质子化的同位素交换是更复杂的去质子化过程的指示。建议在动力学控制的反应中，将1的质子转移到8的O原子上，而不是转移到碳负离子中心上。这意味着二甲基亚砜，其互变异构体羟甲基hydroxy甲基化（10）是在去质子化过程中获得的。同样，在酸碱之间的相互作用二甲基亚砜DMSO互变异构体10及其共轭碱8的形成在动力学上是有利的。中间10以这种方式产生的DMSO衍生的质子转移到1时，它在后面的反应介入10 + 2 → 8 + 1。13 C标记实验可以排除基于1和8之间的甲基交换的替代机制。根据建议的方案进行的氢交换与二

  DOI：

  10.1039/c1ob05889d
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化锍 在 sodium hydroxide 作用下， 以 water-d2 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 perdeuteriated trimethylsulfonium iodide
  参考文献：
  名称：

  二甲基锍甲基化硝基苯的邻甲基化机理

  摘要：

  带有邻位取代基的硝基苯通过与二甲基锍甲基化物反应在游离​​邻位选择性甲基化。硝基苯和 3- 和 4- 硝基苯甲醚的甲基化失败证明了邻位取代基的重要性。这是通过邻位取代衍生物中硝基的平面外几何结构来解释的，这使得叶立德和硝基之间发生特定的相互作用，有利于攻击相邻自由邻位的甲基化 C 原子。如适当的氘标记研究所示，添加之后是 E1 样 β-消除，二甲基硫醚被置换，随后消除产物质子化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001091

文献信息

• Penner, Glenn H.; Polson, James M.; Daleman, Stephen I., Canadian Journal of Chemistry, 1993, vol. 71, # 4, p. 417 - 426
  作者：Penner, Glenn H.、Polson, James M.、Daleman, Stephen I.、Reid, Kara

  DOI：——

  日期：——
• The Mechanism of the ortho-Methylation of Nitrobenzenes by Dimethylsulfonium Methylide
  作者：Peter Haiss、Klaus-Peter Zeller

  DOI：10.1002/ejoc.201001091

  日期：2011.1

  with dimethylsulfonium methylide. The importance of the ortho substituent is demonstrated by the failure of the methylation of nitrobenzene and 3- and 4-nitroanisole. This is explained by the out-of-plane geometry of the nitro group in the ortho-substituted derivative, which enables a specific interaction between the ylide and the nitro group favourable for attack of the methylide C atom at the neighbouring

  带有邻位取代基的硝基苯通过与二甲基锍甲基化物反应在游离​​邻位选择性甲基化。硝基苯和 3- 和 4- 硝基苯甲醚的甲基化失败证明了邻位取代基的重要性。这是通过邻位取代衍生物中硝基的平面外几何结构来解释的，这使得叶立德和硝基之间发生特定的相互作用，有利于攻击相邻自由邻位的甲基化 C 原子。如适当的氘标记研究所示，添加之后是 E1 样 β-消除，二甲基硫醚被置换，随后消除产物质子化。
• Concerning the deprotonation of the trimethylsulfonium ion by the dimethylsulfinyl anion
  作者：Peter Haiss、Klaus-Peter Zeller

  DOI：10.1039/c1ob05889d

  日期：——

  side and dimethylsulfonium methylide (2) and DMSO on the other side, because for thermodynamic reasons this process is irreversible due to the limited life-time of 2. Therefore, the isotopic exchange that accompanies the deprotonation is an indicator of a more complex deprotonation process. It is suggested that in a kinetically controlled reaction, a proton of 1 is transferred to the O-atom of 8 rather

  如氘标记实验所示，二甲基阴离子（8）使三甲基ulf离子（1）脱质子化，同时进行大量氢交换。这不能通过一侧的三甲基ulf离子（1）和二甲基阴离子（8）与二甲基methyl甲基化物（2）之间的酸碱平衡来解释。二甲基亚砜另一方面，由于热力学原因，由于2的有限寿命，该过程是不可逆的。因此，伴随去质子化的同位素交换是更复杂的去质子化过程的指示。建议在动力学控制的反应中，将1的质子转移到8的O原子上，而不是转移到碳负离子中心上。这意味着二甲基亚砜，其互变异构体羟甲基hydroxy甲基化（10）是在去质子化过程中获得的。同样，在酸碱之间的相互作用二甲基亚砜DMSO互变异构体10及其共轭碱8的形成在动力学上是有利的。中间10以这种方式产生的DMSO衍生的质子转移到1时，它在后面的反应介入10 + 2 → 8 + 1。13 C标记实验可以排除基于1和8之间的甲基交换的替代机制。根据建议的方案进行的氢交换与二