benzyloxymethyl lithium | 71316-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyloxymethyl lithium
• 英文别名: [(phenylmethyl)oxy]methyllithium
• CAS: 71316-95-5
• 化学式: C₈H₉LiO
• 分子量: 128.1
• InChiKey: NQGYDIOMIVPKOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyloxymethyl lithium 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-((E)-5-Benzyloxy-2,2-dimethyl-pent-3-enyl)-3-[1,3]dioxan-2-yl-propionamide
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements of N-acyl-2-aza-1,5-hexadienes: application to synthesis of traechelanthamidine and supinidine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87451-1
• 作为产物：
  描述：

  tributyl(phenyoxymethyl)stannane 在 正丁基锂 作用下， 生成 benzyloxymethyl lithium
  参考文献：
  名称：

  N3 alkylated benzimidazole derivatives as MEK inhibitors

  摘要：

  公开了公式I1的化合物以及药用可接受的盐和前药，其中W，R1，R2，R7，R8，R9和R10如说明书所定义。这类化合物是MEK抑制剂，在哺乳动物中用于治疗增生性疾病，如癌症和炎症。还公开了使用此类化合物治疗哺乳动物增生性疾病的方法，以及包含此类化合物的药物组合物。

  公开号：

  US20030232869A1

文献信息

• Total Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、André B. Charette、Joëlle A. Prunet、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja990860j

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of the marine macrolide bryostatin 2 is described. The synthesis plan relies on aldol and directed reduction steps in order to construct the anti-1,3-diol array present in each of the principal subunits (A, B, and C). These fragments were coupled using a Julia olefination and subsequent sulfone alkylation. A series of functionalization reactions provided a bryopyran seco acid, which

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。
• A novel method for generation of enolizable N-trimethylsilylaldimines and application to β-lactam synthesis
  作者：Tadao Uyehara、Ichiro Suzuki、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80709-7

  日期：1989.1

  A new method to generate N-trimethylsilylaldimines has been developedby the combination of bis(trimethylsilyl)formamide and organolithium reagents and applied successfully to β-lactam synthesis.

  通过双（三甲基甲硅烷基）甲酰胺和有机锂试剂的结合，开发了一种新的生成N-三甲基甲硅烷基亚胺的方法，并成功地应用于β-内酰胺的合成。
• The Total Synthesis of a Natural Cardenolide:  (+)-Digitoxigenin
  作者：Gilbert Stork、Fred West、Hee Yoon Lee、Richard C. A. Isaacs、Shino Manabe

  DOI：10.1021/ja962163m

  日期：1996.1.1

  chose to approach the construction of the tricyclic enone 2 via an intramolecular [4 + 2] cycloaddition, as schematized in Figure 1. We initiated the synthesis from the monoketal (-)-3, prepared by applying to the readily available (S)-enantiomer of the Wieland Miescher ketone,5 the sequence previously described6 using its racemate. Ozonolysis of the trimethylsilyl enol ether of 3 gave, in a not unprecedented

  据说洋地黄提取物中的活性成分是“医学中摄入最多的药物”。1 这些物质，通常称为cardenolides，与普通类固醇的区别主要有以下三个方面：C/D 环系统是顺式而非顺式。反式融合后，C-14 处有一个叔羟基，C-17 处的取代基（丁烯内酯）在热力学上不太稳定 â 方向。 2 正如所料，已经描述了许多心环内酯的部分合成3,4 我们现在报告了天然 (+)-洋地黄毒苷 (1) 的全合成，这是一种具有生物活性的强心内酯，作为其三糖衍生物洋地黄毒苷，是从洋地黄属中分离的最常用的活性成分之一. 我们分开合成，我们对外消旋和天然 (+)-洋地黄毒苷进行了三个部分的合成：三环烯酮 2 的合成；对稠合的 5 元环 D 进行细化，以产生带有 14-β-羟基取代基和 C-17 取代基的四环系统，能够进一步转化；最后，详细说明该取代基到 β 取向的丁烯内酯系统。我们选择通过分子内 [4 + 2] 环加成来构建三环烯酮
• Synthetic studies on azadirachtin: stereoselective construction of the ABCE ring system
  作者：Daisuke Nakagawa、Masaaki Miyashita、Keiji Tanino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.077

  日期：2010.5

  A new method for constructing the ABCE ring system of azadirachtin in a stereoselective manner was developed. The synthesis of the model compound features (1) stereoselective construction of the highly hindered C8 quaternary center by an intermolecular addition reaction of an allylborane with an aldehyde and (2) construction of the E ring moiety by the Pd-catalyzed Nazarov cyclization.

  提出了一种以立体选择性方式构建印za素ABCE环系统的新方法。模型化合物的合成具有（1）烯丙基硼烷与醛的分子间加成反应形成的高度受阻的C8季中心的立体选择性结构，以及（2）通过Pd催化的Nazarov环化形成E环部分。
• Highly stereocontrolled access to a tetrahydroxy long chain base using anti-selective additions
  作者：Makoto Shimizu、Manabu Kawamoto、Yasuki Niwa

  DOI：10.1039/a902386k

  日期：——

  Complete diastereostereoselection was attained for the addition of acetylide and benzyloxymethyl anions to a chiral aldehyde and an imine derived from meso-tartaric acid, leading to a facile synthesis of (2S,3S,4R,5R,6Z)-2-amino-1,3,4,5-tetrahydroxyoctadecene as its pentaacetyl derivative in enantiomerically pure form.

  对乙炔和苄氧基甲基阴离子与来自酒石酸的手性醛和亚胺的加成实现了完全的非对映体选择性，从而方便地合成了其五乙酰衍生物—(2S,3S,4R,5R,6Z)-2-氨基-1,3,4,5-四羟基十八烯，以对映体纯净的形式。