methyl 3-(p-tolyl)oxirane-2-carboxylate | 100493-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(p-tolyl)oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl trans-3-(4-tolyl)glycidate；methyl trans-3-(p-tolyl)glycidate；(2S,3R)-3-(4-methylphenyl)-2,3-epoxypropionic acid methyl ester；methyl (2S,3R)-3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carboxylate
• CAS: 100493-13-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: NRVPICMUQWVTEE-ZJUUUORDSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(p-tolyl)oxirane-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-Hydroxy-3-(4-methylphenyl)-3-(2-nitrophenyl)sulfanylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Hashiyama, Tomiki; Inoue, Hirozumi; Konda, Mikihiko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 8, p. 1725 - 1732

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  p-Methyl-zimtaldehyd 在 S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 3-(p-tolyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅有机催化环氧化和氧化酯化反应 高效地不对称合成α，β-环氧酯†

  摘要：

  通过一锅式有机催化环氧化和随后的氧化酯化反应，可以实现α，β-环氧酯的高度对映选择性合成。对于各种α，β-环氧酯，均具有出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的收率。该方法易于扩展。此外，将产物用于具有优异对映选择性（> 99％ee）的（-）-clausenamide的合成。

  DOI：

  10.1039/c3ob00056g

文献信息

• Sc(OTf)3-catalyzed diastereoselective Friedel–Crafts reactions of arenes and hetarenes with 3-phenylglycidates
  作者：David Wilcke、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/c2ob25988e

  日期：——

  Five different para-substituted 3-phenylglycidates (3-phenyloxirane-2-carboxylates) were prepared and subjected to reactions with arenes and hetarenes under Lewis acid catalysis. Sc(OTf)3 was found to effectively (5 mol%) promote a Friedel–Crafts reaction in nitromethane as the solvent. The reaction was shown to proceed stereoconvergently, which makes the intermediacy of a benzylic cation likely. The diastereoselectivities varied depending on the choice of the nucleophile and 3-arylglycidate. Best results were obtained with tert-butyl 3-anisylglycidate, which delivered the respective products with high syn-preference in diastereomeric ratios (d.r.) between 82 : 18 and >95 : 5. The observed selectivity can be explained by a model, according to which the intermediate benzylic cations adopt a preferred conformation, which allows for diastereoface-differentiation by the adjacent stereogenic center.

  制备了五种不同的对位取代3-苯基缩水甘油酸酯（3-苯基环氧乙烷-2-羧酸酯），并使其在Lewis酸催化下与芳烃和杂芳烃反应。发现Sc(OTf)3能有效（5摩尔%）促进以硝基甲烷为溶剂的Friedel-Crafts反应。反应呈现立体汇聚性，这表明可能存在苄基阳离子中间体。对映选择性因亲核试剂和3-芳基缩水甘油酸酯的选择而异。使用叔丁基3-茴香基缩水甘油酸酯时效果最佳，产物的顺-偏好性在外消旋体比例（d.r.）介于82:18至>95:5之间。观察到的选择性可通过一个模型解释，该模型表明中间体苄基阳离子采取的优先构象允许相邻的手性中心进行对映面区分。
• Synthesis and Biological Evaluation of Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, or Amino-Substituted 2,3-Dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-ones.
  作者：Hirozumi INOUE、Mikihiko KONDA、Tomiki HASHIYAMA、Hisao OTSUKA、AKishige WATANABE、Mitsunori GAINO、Kaoru TAKAHASHI、Tadamasa DATE、Kimio OKAMURA、Mikio TAKEDA、Hiroshi NARITA、Sakae MURATA、AKio ODAWARA、Haruhiko SASAKI、Taku NAGAO

  DOI：10.1248/cpb.45.1008

  日期：——

  5-benzothiazepine skeleton were synthesized and their vasodilating, antihypertensive, and platelet aggregation-inhibitory activities were investigated. (-)-cis-3-Acetoxy-5-[2-(di-methylamino) ethyl]-2,3-dihydro-8-methyl-2-(4-methylphenyl)-1,5-benzothiazepin- 4(5H)-one ((-)-13e) was selected for further studies as a potent inhibitor of platelet aggregation.

  合成了被1,5-苯并噻氮平骨架的稠合苯环上的烷基，烷氧基，烷硫基，羟基或氨基取代的2,3-二氢-1,5-苯并噻唑啉-4（5H）-并使其血管舒张，降压和血小板聚集抑制活性进行了研究。（-）-顺-3-乙酰氧基-5- [2-（二甲基氨基）乙基] -2,3-二氢-8-甲基-2-（4-甲基苯基）-1,5-苯并噻嗪-4（5H ）-（（-）-13e）被选作血小板聚集的有效抑制剂进行进一步研究。
• Regioselective syntheses of 3-hydroxy-4-aryl-3,4,5-trihydro-2H-benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones from arylglycidates when exposed to 1,2-diaminobenzenes
  作者：Vakhid A. Mamedov、Vera L. Mamedova、Victor V. Syakaev、Julia K. Voronina、Essam M. Mahrous、Dmitry E. Korshin、Shamil K. Latypov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131478

  日期：2020.10

  ,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones – obtained in reactions of 1,2-diaminobenzenes with methyl 3-arylglycidates in boiling acetic acid. Substituents in arylglycidates determine the direction of processes. Electron withdrawing substituents (NO2), halogen atoms (Cl, Br, F), as well as the absence of substituents, provide the formation of benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-one derivatives

  两类具有重要药理意义的化合物的代表– 3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂-2-2 （1 H）-酮和3-苄基喹喔啉-2（1 H）-ones-由1,2-二氨基苯与3-芳基缩水甘油酸甲酯在沸腾的乙酸中反应制得。芳基缩水甘油酸酯中的取代基决定了过程的方向。吸电子取代基（NO2），卤素原子（Cl，Br，F）以及不存在取代基的情况下，形成了苯并[b] [1,4]二氮杂-2-2（1H）-一衍生物和电子捐赠基团（OMe，Me）有助于3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的形成。结果，出现了3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[[获得了b ] [1,4] diazepin-2（1 H）-one，并提出了一种新的制备3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的方法。
• Synthesis of halogen-substituted 1,5-benzothiazepine derivatives and their vasodilating and hypotensive activities
  作者：Hirozumi Inoue、Mikihiko Konda、Tomiki Hashiyama、Hisao Otsuka、Kaoru Takahashi、Mitsunori Gaino、Tadamasa Date、Keiichi Aoe、Mikio Takeda

  DOI：10.1021/jm00106a032

  日期：1991.2

  its derivatives (2) with halogen substituents on the fused benzene ring were synthesized. These compounds were evaluated for their effects on vertebral and coronary blood flows and antihypertensive activity. The structure-activity relationships are discussed. The 8-chloro derivative ((+)-2b), the most potent compound in this series, was selected for clinical evaluation as a cerebral vasodilating and

  为了提高地尔硫卓（1）的作用效果和持续时间，合成了1，5-苯并硫氮杂卓钙通道阻滞剂，其衍生物（2）在稠合的苯环上具有卤素取代基。评估了这些化合物对椎骨和冠状动脉血流以及降压活性的影响。讨论了构效关系。选择该系列中最有效的化合物8-氯衍生物（（+）-2b）作为脑血管扩张和降压药进行临床评估。
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Glycidic Acid Derivatives through Chiral Dioxirane-Mediated Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives
  作者：Ritsuo Imashiro、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/jo049893u

  日期：2004.6.1

  A novel and practical asymmetric synthesis of chiral glycidic acid derivatives involving methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate ((2R,3S)-2a), a key intermediate for diltiazem hydrochloride (1), was developed. Treatment of methyl (E)-4-methoxycinnamate ((E)-3a) with chiral dioxirane, generated in situ from a catalytic amount (5 mol %) of an 11-membered C2-symmetric binaphthyl ketone (R)-7a, provided

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。