cycloheptyl hydroperoxide | 52387-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: cycloheptyl hydroperoxide
• 英文别名: cycloheptyl hydrogen peroxide；Cycloheptaneperoxol；hydroperoxycycloheptane
• CAS: 52387-49-2
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: GRLDKEKHXHSXQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cycloheptyl hydroperoxide 在 copper diacetate 、 iron(II) sulfate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1-烯庚醛
  参考文献：
  名称：

  亚铁离子-铜离子诱导的烷基氢过氧化物分解的远程功能化

  摘要：

  通过用硫酸亚铁-乙酸亚铜试剂分解氢过氧化物烷基1-8，进行远程未活化C原子的分子内官能化，并获得主要在δ位具有双键的不饱和醇。反应进行，其中包含相应的烷氧基自由基9和δ-碳自由基10作为中间体。乙酸铜单电子氧化δ-碳自由基不涉及相应的碳离子；取而代之的是，形成烷基铜中间体11，并通过消除得到烯烃醇。发现该消除过程的同位素效应为k h / k d = 6.1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88972-9
• 作为产物：
  描述：

  环庚烷 在 Cr₂O₄^(2-)*Cu⁽²⁺⁾ 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 cycloheptyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  CuCr 2 O 4尖晶石纳米粒子的制备：通过激活C sp3- H键选择性氧化环烷烃的潜在催化剂

  摘要：

  我们在这里报告了由水热途径中的阳离子表面活性剂CTAB介导的CuCr 2 O 4尖晶石纳米颗粒催化剂的制备。X射线衍射显示形成了CuCr 2 O 4尖晶石相，而透射电镜显示其粒径为30-60 nm。推测该催化剂对于用H 2 O 2将环己烷选择性氧化为环己酮具有高活性。在50℃的温度下，在该催化剂上实现了70％的环己烷转化率和85％的环己酮选择性。而且，即使再使用8次，该催化剂也没有表现出任何明显的活性损失，并证明了其在氧化其他环烷烃中的功效。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2014.10.015

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidation of Alkanes with H₂ O₂ under a Fenton-like Regime
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Maxime A. Siegler

  DOI：10.1002/anie.201607216

  日期：2016.10.4

  Copper complexes bearing readily available ligand systems catalyzed the oxidation of alkanes with H2O2 as the oxidant with high efficiency in remarkable yields (50–60 %). The reactions proceeded with unprecedented selectivity to give alkyl hydroperoxides as the major products. Detailed scrutiny of the reaction mechanism suggests the involvement of C‐centered and O‐centered radicals generated in a Fenton‐like

  带有容易获得的配体体系的铜络合物以H 2 O 2作为氧化剂催化烷烃的氧化，收率很高（50-60％）。反应以空前的选择性进行，得到烷基氢过氧化物作为主要产物。对反应机理的详细审查表明，涉及以Fenton样方式生成的C中心和O中心自由基。
• Selective photocatalytic oxidation of alcohols to corresponding aldehydes in solvent-free conditions using porphyrin sensitizers
  作者：Seyed Saeed Mehrabi-Kalajahi、Mahdi Hajimohammadi、Nasser Safari

  DOI：10.1007/s13738-016-0821-2

  日期：2016.6

  selective and aerobic photooxidation of a range of aromatic, aliphatic and α,β-unsaturated alcohols to corresponding carbonyl compounds has been performed with tetraphenylporphyrin (H2TPP), ClFeTPP and ZnTPP as sensitizers using visible light and in the presence of molecular oxygen in solvent-free conditions. The conversion rates for alcohols oxidations were in the order of free-base porphyrin (H

  摘要在这项工作中，使用四苯基卟啉（H 2 TPP），ClFeTPP和ZnTPP作为增敏剂，使用可见光并在有以下物质存在的情况下，将多种芳香族，脂肪族和α，β-不饱和醇选择性和好氧光氧化为相应的羰基化合物。无溶剂条件下的分子氧。醇氧化的转化率依次为游离碱卟啉（H 2 TPP）>金属卟啉（ClFeTPP）和（ZnTPP）。该方法具有广泛的应用范围，在合理的时间内具有显着的转化率和产物收率，不包括繁琐的后处理，具有化学选择性和在温和的反应条件下进行的优点。关于使用H 2氧化环庚醇和环辛醇的问题TPP作为光敏剂，TON分别达到1686和2464，选择性超过99％。 图形概要
• 钴(II)盐/锌(II)盐协同催化分子氧选择性氧化环烷烃制备环烷醇和环烷酮的方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN110498735A

  公开（公告）日：2019-11-26

  一种钴(II)盐/锌(II)盐协同催化分子氧选择性氧化环烷烃制备环烷醇和环烷酮的方法，在玛瑙球磨罐中，将主催化剂钴(II)盐和助催化剂锌(II)盐按照摩尔比例，室温下球磨，得到钴(II)盐/锌(II)盐复合催化剂；在具有聚四氟乙烯内胆的不锈钢高压反应釜中，将钴(II)盐/锌(II)盐复合催化剂分散于环烷烃中，密封反应釜，搅拌升温通入氧化剂氧气；保持设定的温度和氧气压力搅拌反应；反应完毕向反应混合物中加入三苯基膦，室温下搅拌还原生成的过氧化物，即环烷醇和环烷酮。本发明催化剂廉价易得，合成成本低；选择性高，有效抑制了脂肪族二酸的生成；脂肪族二酸选择性低，也有利于环烷烃氧化过程的连续化和产品的分离。
• Efficient oxidation of cycloalkanes with simultaneously increased conversion and selectivity using O2 catalyzed by metalloporphyrins and boosted by Zn(AcO)2: A practical strategy to inhibit the formation of aliphatic diacids
  作者：Hai-Min Shen、Xiong Wang、Lei Ning、A-Bing Guo、Jin-Hui Deng、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117904

  日期：2021.1

  The direct sources of aliphatic acids in cycloalkanes oxidation were investigated, and a strategy to suppress the formation of aliphatic acids was adopted through enhancing the catalytic transformation of oxidation intermediates cycloalkyl hydroperoxides to cycloalkanols by Zn(II) and delaying the emergence of cycloalkanones. Benefitted from the delayed formation of cycloalkanones and suppressed non-selective

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。
• 一种限域性卟啉Co(II)及其制备方法和应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN110938078B

  公开（公告）日：2021-01-01

  一种限域性卟啉Co(II)，制备方法为：等摩尔量的芳香醛和吡咯在酸性条件下缩合成苯基卟啉类化合物；氯仿‑甲醇溶液中金属化得卟啉Cu(II)，经溴化和高氯酸脱金属得限域性卟啉；将限域性卟啉于甲醇溶液搅拌回流12.0～24.0h，得限域性卟啉Co(II)。应用为：将限域性卟啉Co(II)溶于环烷烃中，密封反应体系，搅拌下升温至100～130℃，通入氧气至0.2～3.0MPa，保持设定的温度和氧气压力，搅拌反应3.0～24.0h，之后反应液经后处理，得到产物。本发明有效抑制脂肪族二酸的生成，有利于环烷烃氧化过程的连续化和产品的分离；具有解决工业上环烷烃催化氧化过程中，环烷醇和环烷酮易于深度氧化生成脂肪族二酸的潜力。