4-methyl-N,N-di(prop-2-yn-1-yl)aniline | 22774-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N,N-di(prop-2-yn-1-yl)aniline
• 英文别名: N,N-di(prop-2-ynyl)-p-toluidine；4-methyl-N,N-bis(prop-2-ynyl)aniline
• CAS: 22774-32-9
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: DLYNJXMRRFZHDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N,N-di(prop-2-yn-1-yl)aniline 在 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以63%的产率得到C₁₁H₁₁NO
  参考文献：
  名称：

  Visible-light-induced oxidative formylation of N-alkyl-N-(prop-2-yn-1-yl)anilines with molecular oxygen in the absence of an external photosensitizer

  摘要：

  可见光诱导的氧化甲酰化反应，使用分子氧在温和的反应条件下，无需外部光敏剂，对N-烷基-N-(丙-2-炔-1-基)苯胺进行了研究。

  DOI：

  10.1039/c7cc03693k
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 、 3-溴丙炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到4-methyl-N,N-di(prop-2-yn-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  The DEPTQ+ Experiment: Leveling the DEPT Signal Intensities and Clean Spectral Editing for Determining CHn Multiplicities

  摘要：

  我们提出了一种新的13C DEPTQ+ NMR实验，基于改进的DEPTQ实验，旨在通过两个实验明确识别所有碳多重性（Cq，CH，CH2和CH3）。与改进的DEPTQ实验相比，DEPTQ+更短，不同的演化延迟被设计为自旋回波，可以调整到不同的1JCH值；当预计有大范围的1JCH耦合常数时，这尤其有价值。这些修改允许（i）DEPT信号强度的相互平衡，（ii）在Cq / CH谱中减少J交叉干扰，以及（iii）更一致和更清晰的CH2 / CH3编辑谱。预计新的DEPTQ+对于小到中等大小分子的快速13C分析尤其有吸引力，特别是在高通量实验室中。通过浓缩样品和/或利用低温冷却的13C NMR探头的高灵敏度，这种研究的效力可能会提高，因为可以在每个独立的DEPTQ+实验中仅进行一次扫描，并且不会损失质量，从而可以明确识别所有碳多重性。

  DOI：

  10.3390/molecules26123490

文献信息

• Preparation and Cyclization of Some N-(2,2-Dimethylpropargyl) Homo- and Heteroaromatic Amines and the Synthesis of Some Pyrido[2,3-d]pyrimidines
  作者：Michelle A. Holman、Natalie M. Williamson、A. David Ward

  DOI：10.1071/ch04260

  日期：——

  following example. 2-Chloro-4-N-(2,2-dimethylpropargyl)pyrimidine was reduced using a Lindlar catalyst to the corresponding alkene which did not undergo an amino-Claisen rearrangement. However, the 5-bromopyrimidine alkene analogue underwent addition with phenylselanyl bromide to give a product that cyclized, using butyllithium, to a pyrido[2,3-d]pyrimidine selenium-containing product from which the selenium

  Cu(i) 催化的邻取代 N-(2,2-二甲基炔丙基) 苯胺环化产生 8-取代的 2,2-二甲基-1,2-二氢喹啉，而间位取代的类似物提供 5-和 7 的混合物-取代的二氢喹啉系统。该反应可以扩展到2-氨基-N-(2,2-二甲基炔丙基)蒽，产生二氢萘并[2,3-f]喹啉产物，以及氨基喹啉衍生物，产生取代的菲咯啉产物。吡啶类似物没有环化，显然是因为与铜试剂络合。当络合可能成为问题时，这些环化产物的替代合成方法将通过以下实施例进行说明。使用 Lindlar 催化剂将 2-Chloro-4-N-(2,2-dimethylpropargyl) 嘧啶还原为未发生氨基-克莱森重排的相应烯烃。然而，5-溴嘧啶烯烃类似物与苯基溴硒进行加成得到产物，该产物使用丁基锂环化成含吡啶并[2,3-d]嘧啶硒的产物，其中硒部分可以被除去以产生二氢-或四氢吡啶并[2,3-d]嘧啶系统。5-溴嘧啶烯烃的 Heck 反应得到
• Direct and Selective N-Monoalkynylation and N-Monoalkenylation of Anilines with Alky(e)nyl Methanesulfonates Using Methylmagnesium Bromide as a Base
  作者：Yoshihiro Yoshida、Yoo Tanabe

  DOI：10.1055/s-1997-1225

  日期：1997.5

  Several anilines were directly N-monoalkynylated and N-monoalkenylated with alkynyl methanesulfonates and alkenyl methanesulfonates, respectively, using methylmagnesium bromide as a base in good yields with high selectivities.

  以甲基溴化镁为碱，分别用炔基甲烷磺酸盐和烯基甲烷磺酸盐直接对几种苯胺进行了 N-单炔基化和 N-单烯炔基化，收率高，选择性强。
• Synthesis and Rh-catalyzed reductive cyclization of 1,6-enynes and 1,6-diynes containing alkynylboronate termini
  作者：Christopher J. Pell、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121143

  日期：2020.4

  Ir-catalyzed dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) has been used to borylate the C(sp)-H bond in a series of 1,6-enynes and 1,6-diynes. Ir catalysts based on the diarylamido/bis(phosphine) PNP ligands proved to be capable of performing DHBTA on these substrates. The alkynylboronate products were then explored as substrates in reductive cyclization reactions designed to yield five-membered carbocycles

  末端炔烃的Ir催化脱氢硼化（DHBTA）已用于在一系列1,6-炔和1,6-二炔中使C（sp）-H键硼化。基于二芳基酰胺/双（膦）PNP配体的Ir催化剂被证明能够在这些底物上进行DHBTA。然后将炔基硼酸酯产物作为还原环化反应的底物进行研究，该反应旨在生成五元碳环和杂环并保留碳-硼键。H 2对烯炔的还原环化使用由双齿膦配体支撑的阳离子Rh催化剂（在Krische等人的工作之后）进行，其中BINAP被证明是性能最佳的。硼化的烯炔的还原环化通常产生异构产物的混合物。优化硼化的1，6-烯炔的还原环化以产生单一产物的尝试没有成功；此外，在这些反应中产物的分布很难再现。另一方面，使用相同的Rh催化剂进行1,6-二炔的还原环化效果更好，从而实现了选择性和重现性。特别地，双（炔丙基）胺的炔基硼酸酯衍生物经历平滑的还原环化成3，4-取代的吡咯。
• Synthesis and stereochemistry of 2,5-dimethyltetrahydrothiopyran-4-one mono- and diacetylenic derivatives
  作者：M. S. Mukanova、K. B. Yerzhanov

  DOI：10.1007/s11172-014-0406-0

  日期：2014.1

  of tetrahydrothiopyran family were synthesized. Steric structures of the individual stereoisomers of these alcohols and glycols were established based on the 1H and 13C NMR spectroscopic data. Stereochemistry of ethynylation of 2,5-dimethyltetrahydrothiopyran-4-one was studied.

  合成了新的四氢噻喃家族的单和二炔醇和二醇。这些醇和二醇的各个立体异构体的立体结构是基于 1H 和 13C NMR 光谱数据建立的。研究了 2,5-二甲基四氢噻喃-4-one 乙炔化的立体化学。
• Synthesis and Characterization of N,N-di(prop-2-ynyl)-p-toluidine
  作者：Gordana Pavlović、Ana Dunja Mance

  DOI：10.1007/s10870-010-9792-9

  日期：2010.12

  alkylation of secondary N-(5-substituted-2-furfuryl)-p-toluidines with the propargyl-bromide [Mance and Šindler-Kulyk, Synth Commun 26:923, 1996]. In the course of preparation of N-(5-methoxy-2-furfuryl)-N-prop-2-ynyl-p-toluidine [Mance, “unpublished results”], besides the main product (compound 1) (Scheme 1) we obtained N,N-di(prop-2-ynyl)-p-toluidine (compound 2) as the colourless crystals. The title

  摘要为了研究分子内 [4 + 2] 环加成，我们制备了一些新的叔 N-(5-取代-2-糠基)-N-prop-2-炔基-对甲苯胺 [Hergold-Brundić 等人，Acta水晶 C56:e520, 2000; Mance 和 Jakopčić, Mol Divers 9:229, 2005; Mance，“未发表的结果”] 通过仲 N-(5-取代-2-糠基)-p-甲苯胺与炔丙基溴的烷基化 [Mance 和 Šindler-Kulyk，Synth Commun 26:923, 1996]。在制备N-(5-甲氧基-2-糠基)-N-丙-2-炔基-对甲苯胺[Mance，“未发表结果”]的过程中，除主要产物（化合物1）（方案1）我们获得了 N,N-di(prop-2-ynyl)-p-甲苯胺（化合物 2），为无色晶体。标题化合物 2, N,N-di(prop-2-ynyl)-p-toluidine