diethyl 1,1'-ferrocenedicarboxylate | 1274-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1,1'-ferrocenedicarboxylate
• 英文别名: ethyl cyclopenta-2,4-diene-1-carboxylate;iron(2+)
• CAS: 1274-02-8
• 化学式: C₁₆H₁₈FeO₄
• 分子量: 330.164
• InChiKey: VZQKLJDHPIUZIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1,1'-ferrocenedicarboxylate 在 C₃₃H₅₀IrN₃P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 21.0~24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  膦-咪唑啉-2-亚胺P，N配体支持的铱（I）配合物的氢同位素交换

  摘要：

  由1,2-二溴苯制备苯撑桥杂膦-咪唑啉-2-亚胺R P，N R'配体（R = Ph，Cy，i- Pr，t- Bu; R'= Me，i- Pr）钯催化的C-N与1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚胺或1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-亚胺偶联，然后用叔丁基锂锂化并与叔丁基锂反应氯膦（R 2 PC1）。他们与二聚铱络合物[Ir（cod）Cl] 2（cod = 1,5-环辛二烯）的反应，随后与四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸钠（NaBArF 24）或六氟磷酸钾进行阴离子交换（KPF 6）分别提供了[[ R P，N R'）Ir（cod）] BArF 24或[[ R P，N R'）Ir（cod）] PF 6类型的铱配合物。后面的PF 6盐在结构上进行了表征，揭示了短的Ir-N键，可指示富电子的氮供体原子。测试了前一种配合物在催化H / D交换中的适用性。特别是具有配体t- Bu P，N

  DOI：

  10.1002/adsc.201601291
• 作为产物：
  描述：

  sodium (ethoxycarbonyl)cyclopentadienide 、 iron(II) chloride 以 乙腈 为溶剂， 50.0~80.0 ℃ 、50.0 Pa 条件下， 以84%的产率得到diethyl 1,1'-ferrocenedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Large-Scale Preparation of 1,1′-Ferrocenedicarboxylic Acid, a Key Compound for the Synthesis of 1,1′-Disubstituted Ferrocene Derivatives

  摘要：

  Efficient and simple methods for the large-scale preparation of 1,1'-ferrocenedicarboxylic acid, fc(COOH)2, involving the sodium salts of cyclopentadienecarboxylic methyl and ethyl esters, Na(C5H4COOR) (R = Me, Et), are presented. With fc(COOH)2 at hand, the syntheses of various 1,1'-disubstituted compounds of the type fcX(2) (X = CH2OH, COCl, CON3, NCO, NHCOOMe, NHBoc, NH2) were optimized and scaled up. The X-ray crystal structures of fc(COOEt)(2), fc(NCO)(2)center dot 1/2C(6)H(6), and fc(NHCOOMe)(2)center dot MeOH are reported.

  DOI：

  10.1021/om4004972

文献信息

• Acid-Responsive Dissociation of Ferrocene Compounds: Diels–Alder Diene Equivalents for Selective Preparation of [60]Fullerene-Fused Bicyclo[2.2.1]hept-5-enes
  作者：Tong-Xin Liu、Han Wu、Nana Ma、Chuanjie Zhang、Pengling Zhang、Jinliang Ma、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02875

  日期：2022.3.4

  of [60]fullerene with ferrocene compounds giving access to various [60]fullerene-fused bicyclo[2.2.1]hept-5-enes is presented. In the presence of an acid, ferrocene compounds undergo an unusual dissociation process and serve as Diels–Alder diene equivalents to react with [60]fullerene for the selective construction of a class of novel fullerene-fused bridged carbocyclic derivatives. The reaction is

  在此，提出了一种前所未有的 [60] 富勒烯与二茂铁化合物的转化，从而获得了各种 [60] 富勒烯稠合的双环 [2.2.1]hept-5-enes。在酸存在下，二茂铁化合物经历不寻常的解离过程，并作为 Diels-Alder 二烯等价物与 [60] 富勒烯反应，以选择性构建一类新型富勒烯稠合桥接碳环衍生物。该反应易于进行，底物范围广，官能团相容性好，代表了二茂铁化合物在合成化学中的新应用。
• Hydrogen Isotope Exchange with Iridium(I) Complexes Supported by Phosphine-Imidazolin-2-imine P,N Ligands
  作者：Kristof Jess、Volker Derdau、Remo Weck、Jens Atzrodt、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/adsc.201601291

  日期：2017.2.20

  phosphine‐imidazolin‐2‐imine RP,NR′ ligands (R=Ph, Cy, i‐Pr, t‐Bu; R′=Me, i‐Pr) were prepared from 1,2‐dibromobenzene by palladium‐catalyzed C–N coupling with 1,3,4,5‐tetramethylimidazolin‐2‐imine or 1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazolin‐2‐imine, followed by lithiation with tert‐butyllithium and reaction with the chlorophosphines (R2PCl). Their reaction with the dimeric iridium complex [Ir(cod)Cl]2 (cod=1

  由1,2-二溴苯制备苯撑桥杂膦-咪唑啉-2-亚胺R P，N R'配体（R = Ph，Cy，i- Pr，t- Bu; R'= Me，i- Pr）钯催化的C-N与1,3,4,5-四甲基咪唑啉-2-亚胺或1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑啉-2-亚胺偶联，然后用叔丁基锂锂化并与叔丁基锂反应氯膦（R 2 PC1）。他们与二聚铱络合物[Ir（cod）Cl] 2（cod = 1,5-环辛二烯）的反应，随后与四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸钠（NaBArF 24）或六氟磷酸钾进行阴离子交换（KPF 6）分别提供了[[ R P，N R'）Ir（cod）] BArF 24或[[ R P，N R'）Ir（cod）] PF 6类型的铱配合物。后面的PF 6盐在结构上进行了表征，揭示了短的Ir-N键，可指示富电子的氮供体原子。测试了前一种配合物在催化H / D交换中的适用性。特别是具有配体t- Bu P，N
• Neutral Molecule Receptor Systems Using Ferrocene's “Atomic Ball Bearing” Character as the Flexible Element
  作者：Chensheng Li、Julio C. Medina、Glenn E. M. Maguire、Ernesto Abel、Jerry L. Atwood、George W. Gokel

  DOI：10.1021/ja9600284

  日期：1997.2.1

  Fourteen novel ferrocene derivatives have been designed to serve as receptors for low molecular weight diamines. The compounds that have been prepared and fully characterized possess two ferrocenedicarboxylic acid residues bridged by amide formation in their respective 1‘-positions by 4,4‘-benzidinyl (15), 3,3‘-dimethoxy-4,4‘-benzidinyl (16), 2,7-fluorenyl (17), 3-methoxy-2,7-fluorenyl (18), 4-N-piperazinoanilinyl

  十四种新型二茂铁衍生物已被设计用作低分子量二胺的受体。已制备并完全表征的化合物具有两个二茂铁二羧酸残基，它们通过酰胺形成在其各自的 1'-位置由 4,4'-联苯胺基 (15)、3,3'-二甲氧基-4,4'-联苯胺基桥接（ 16)、2,7-芴基(17)、3-甲氧基-2,7-芴基(18)、4-N-哌嗪基苯胺基(19)、N,N'-4,4'-双哌啶基(20)，和4,13-diaza-18-crown-6 (21)。在两种情况下，二茂铁羧酸通过使用 1-亚甲基连接的间隔基进行桥接。这些情况下的桥是 4,13-diaza-18-crown-6 (22) 和 1,5-diaminoanthraquinone (24)。在单一情况下，二茂铁羧酸被 1,5-二羰基萘 (25) 桥接。在另外一种情况下，该桥是通过形成亚胺然后氢化而产生的，但两种化合物 (26, 27) 都证明是相对不稳定的。尝试增加溶解度得到了
• Bis[squaramido]ferrocenes as electrochemical sulfate receptors
  作者：Jakob D. E. Lane、William J. H. Greenwood、Victor W. Day、Katrina A. Jolliffe、Kristin Bowman-James、Louis Adriaenssens

  DOI：10.1039/d2nj03951f

  日期：——

  1,1′-Bis[squaramido]ferrocenes (FcSq2) are introduced as electrochemically active scaffolds for sulfate recognition. FcSq2 display high sulfate-binding affinity and selectivity in aqueous DMSO mixtures. Among tested anions, sulfate elicits a unique electrochemical response in FcSq2, enabling selective detection.

  1,1'-双[方酰胺] 二茂铁 (FcSq 2 ) 被引入作为用于硫酸盐识别的电化学活性支架。FcSq 2在含水 DMSO 混合物中显示出高硫酸盐结合亲和力和选择性。在测试的阴离子中，硫酸盐会在 FcSq 2中引发独特的电化学响应，从而实现选择性检测。
• Large-Scale Preparation of 1,1′-Ferrocenedicarboxylic Acid, a Key Compound for the Synthesis of 1,1′-Disubstituted Ferrocene Derivatives
  作者：Alex R. Petrov、Kristof Jess、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/om4004972

  日期：2013.10.28

  Efficient and simple methods for the large-scale preparation of 1,1'-ferrocenedicarboxylic acid, fc(COOH)2, involving the sodium salts of cyclopentadienecarboxylic methyl and ethyl esters, Na(C5H4COOR) (R = Me, Et), are presented. With fc(COOH)2 at hand, the syntheses of various 1,1'-disubstituted compounds of the type fcX(2) (X = CH2OH, COCl, CON3, NCO, NHCOOMe, NHBoc, NH2) were optimized and scaled up. The X-ray crystal structures of fc(COOEt)(2), fc(NCO)(2)center dot 1/2C(6)H(6), and fc(NHCOOMe)(2)center dot MeOH are reported.