thiophenium bis(methoxycarbonyl)methylide | 63196-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: thiophenium bis(methoxycarbonyl)methylide
• 英文别名: dimethyl 2-thiophen-1-ylidenepropanedioate
• CAS: 63196-84-9
• 化学式: C₉H₁₀O₄S
• 分子量: 214.242
• InChiKey: KEBCIZQSWWWNKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiophenium bis(methoxycarbonyl)methylide 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到dimethyl (2-thienyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Bowles, Timothy; Gillespie, Roger J.; Porter, Alexander E. A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 803 - 808

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 、 dimethyl 2-((2-methoxyphenyl)-λ³-iodanylidene)malonate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以83%的产率得到thiophenium bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  易溶碳前体邻烷氧苯基碘鎓双（甲氧基羰基）甲烷的设计，制备，X射线晶体结构和反应活性

  摘要：

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。

  DOI：

  10.1021/ol301268j

文献信息

• Reaction of Dicarbomethoxycarbene with Thiophene Derivatives
  作者：William S. Jenks、Melanie J. Heying、Stacey A. Stoffregen、Erin M. Rockafellow

  DOI：10.1021/jo802823s

  日期：2009.4.3

  Photolysis of derivatives of dimethylmalonate thiophene-S,C-ylide provides dicarbomethoxycarbene, which can react with thiophene to form dimethyl (2-thienyl)malonate. By generation of dicarbomethoxycarbene from the dibenzothiophene-based ylide in neat thiophene, it is shown that the thienylmalonate is not a product of rearrangement of the thiophene ylide, in contrast to thermolysis results. Formation

  丙二酸二甲酯噻吩的衍生物的光解小号，Ç -ylide提供dicarbomethoxycarbene，其可与噻吩反应，以形成二甲基（2-噻吩基）丙二酸二乙酯。通过从纯噻吩中的基于二苯并噻吩的内鎓盐生成二羰甲氧基卡宾，表明与热解结果相反，噻吩基丙二酸酯不是噻吩内鎓盐重排的产物。噻吩丙二酸酯的形成通过在噻吩的2-位和5-位上的任何种类的取代和吸电子取代基的取代而被抑制。
• <i>S,C</i>-Sulfonium Ylides from Thiophenes:  Potential Carbene Precursors
  作者：Stacey A. Stoffregen、Melanie Heying、William S. Jenks

  DOI：10.1021/ja076351w

  日期：2007.12.1

  Photolysis of S,C-sulfonium ylides derived from thioanisol, thiophene, benzothiophene, or dibenzothiophene provides products deriving from dicarbomethoxycarbene. In methanol, no rearrangement of the carbene to the ketene derivative is observed. Formation of dibenzothiophene and benzothiophene is quantitative. For the thiophene-based ylide, insertion of the carbene into the alpha-CH bond of thiophene

  从苯硫醚、噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩衍生的 S,C-锍叶立德的光解提供衍生自二碳甲氧基卡宾的产物。在甲醇中，没有观察到卡宾重排为烯酮衍生物。二苯并噻吩和苯并噻吩的形成是定量的。对于基于噻吩的叶立德，观察到卡宾插入到噻吩的 α-CH 键中。提供了支持形成单线态和三线态卡宾的证据。
• Bien, Shlomo; Kapon, Moshe; Gronowitz, Salo, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1988, vol. 42, # 3, p. 166 - 174
  作者：Bien, Shlomo、Kapon, Moshe、Gronowitz, Salo、Hoernfeldt, Anna-Britta

  DOI：——

  日期：——
• Modulation of Carbene Spin State Population through Precursor Photophysics
  作者：William S. Jenks、Melanie J. Heying、Erin M. Rockafellow

  DOI：10.1021/ol802934w

  日期：2009.2.19

  Dicarbomethoxycarbene can be generated by photolysis of S-C sulfonium ylides derived from thiophene. By manipulating the thiophene (leaving group) portion of the ylide, the initial spin distribution of the carbenes can be strongly influenced, With certain carbene traps, product distributions from dicarbomethoxycarbene depend on the initial spin state distribution in which the carbene is generated and this is used as a means to report on the initial spin state distributions. This approach should be general for other carbenes generated from analogous precursors.
• BOWLES, T.;JONES, R.;PORTER, A. E. A.;RECHKA, J. A.;RZEPA, H. S.;WILLIAMS+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1985, N 22, 1590-1592
  作者：BOWLES, T.、JONES, R.、PORTER, A. E. A.、RECHKA, J. A.、RZEPA, H. S.、WILLIAMS+

  DOI：——

  日期：——