dimethyl 2-(3-chlorobenzyl)malonate | 670748-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-chlorobenzyl)malonate
• 英文别名: dimethyl (3-chlorobenzyl)malonate；dimethyl 3-chlorobenzylmalonate；Propanedioic acid, [(3-chlorophenyl)methyl]-, dimethyl ester；dimethyl 2-[(3-chlorophenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 670748-74-0
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₄
• 分子量: 256.686
• InChiKey: RVQYEEPUSJRFSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-chlorobenzyl)malonate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.25h， 以83%的产率得到dimethyl 2-bromo-2-(3-chlorobenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  富电子杂环与叔烷基卤化物的分子间光催化 C-H 官能化

  摘要：

  可见光光氧化还原催化促进叔烷基卤化物与富电子芳烃的偶联。三[2-苯基吡啶基-C 2,N] 铱(III) [Ir(ppy)3] 是最佳催化剂，能够直接还原激发态的卤化物，从而消除对化学计量电子供体的要求。当芳族组分使用过量时获得高产率，尽管等摩尔量仅提供略微降低的产率。该反应耐受许多官能团，包括烯丙基、酯、酰胺或氨基甲酸酯。该反应的效率已通过流动放大的证明得到提高，并且分离和表征了一种新的取代的 Ir(ppy)3 衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561320
• 作为产物：
  描述：

  间氯氯苄 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 异丁酰胺 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到dimethyl 2-(3-chlorobenzyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Novel malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof

  摘要：

  一种新的单甲基丙二酸酯衍生物由以下化学式（I）表示：其中X为卤素原子；Me为甲基基团。该化合物可通过以下步骤制备：（A）将由以下化学式（II）表示的苄基卤代衍生物与二甲基丙二酸酯在碱的存在下反应，得到由以下化学式（III）表示的二甲基丙二酸酯衍生物；其中X和Me的含义与上述定义相同；以及（B）水解化学式（III）中的二甲基丙二酸酯衍生物。该化合物在生产在茚酮环上具有卤素原子的茚酮羧酸酯中很有用。

  公开号：

  US20050124825A1

文献信息

• A Facile One-Pot Benzylation of Sodium Enolates Using Trifluoromethanesulfonic Anhydride and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Tomofumi Takuwa、Tomofumi Minowa、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1248/cpb.53.476

  日期：——

  C-benzylation of various sodium enolates derived from methyl malonate, beta-ketoesters, a beta-cyanoester, a beta-cyanosulfone, ketones and a carboxylic ester is reported. Reaction of alkoxydiphenylsulfonium salts formed by treating various benzyl alcohols with diphenyl sulfide bis(trifluoromethanesulfonate) (derived from trifluoromethanesulfonic anhydride and diphenyl sulfoxide) proceeded smoothly, and

  报道了衍生自丙二酸甲酯，β-酮酸酯，β-氰基酯，β-氰基砜，酮和羧酸酯的各种烯醇钠的简单的一锅C-苄基化。通过用二苯硫醚双（三氟甲磺酸盐）（衍生自三氟甲磺酸酐和二苯亚砜）处理各种苄醇而形成的烷氧基二苯s盐的反应进行得很顺利，并且以高至高收率获得了相应的C-苄基化产物。
• A Facile One-pot Benzylation of Sodium Enolates Using Trifluoromethansulfonic Anhydride and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Tomofumi Takuwa、Jim Yoshitaka Onishi、Jun-ichi Matsuo、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2004.8

  日期：2004.1

  A facile one-pot C-benzylation of various sodium enolates derived from methyl malonate, beta-ketoesters, a beta-cyanoester, a beta-cyanosulfone, ketones and a carboxylic ester is reported. Reaction of alkoxydiphenylsulfonium salts formed by treating various benzyl alcohols with diphenyl sulfide bis(trifluoromethanesulfonate) (derived from trifluoromethanesulfonic anhydride and diphenyl sulfoxide) proceeded

  报道了衍生自丙二酸甲酯、β-酮酯、β-氰基酯、β-氰基砜、酮和羧酸酯的各种烯醇钠的简便的一锅 C-苄基化。各种苄醇与二苯硫醚双（三氟甲磺酸盐）（衍生自三氟甲磺酸酐和二苯亚砜）反应生成的烷氧基二苯锍盐反应顺利进行，得到相应的C-苄基化产物，收率良好至高。
• Novel malonic acid monomethyl derivatives and production process thereof
  申请人：Nose Satoru

  公开号：US20050124825A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  A novel monomethyl malonate derivative is represented by following Formula (I): wherein X is a halogen atom; and Me is methyl group. This compound can be prepared by the steps of (A) reacting a benzyl halide derivative represented by following Formula (II): wherein X and Y may be the same as or different from each other and are each a halogen atom, with dimethyl malonate in the presence of a base to yield a dimethyl malonate derivative represented by following Formula (III): wherein X and Me have the same meanings as defined above; and (B) hydrolyzing the dimethyl malonate derivative of Formula (III). The compound is useful in the production of an indanonecarboxylic acid ester having a halogen atom on the indanone ring.

  一种新的单甲基丙二酸酯衍生物由以下化学式（I）表示：其中X为卤素原子；Me为甲基基团。该化合物可通过以下步骤制备：（A）将由以下化学式（II）表示的苄基卤代衍生物与二甲基丙二酸酯在碱的存在下反应，得到由以下化学式（III）表示的二甲基丙二酸酯衍生物；其中X和Me的含义与上述定义相同；以及（B）水解化学式（III）中的二甲基丙二酸酯衍生物。该化合物在生产在茚酮环上具有卤素原子的茚酮羧酸酯中很有用。
• Regioselective electrochemical oxidative radical ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization
  作者：Zhipeng Guan、Dongfeng Yang、Zhao Liu、Shuxiang Zhu、Xingxing Zhong、Huamin Wang、Xiangwei Li、Xiaotian Qi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1016/s1872-2067(23)64510-3

  日期：2023.9

  of radical species with alkenes/alkynes, the ortho-/ipso-selectivity of the cyclic reaction between radical species (especially alkyl and alkenyl radical) and aryl groups is still ambiguous. Herein, we develop an electrochemically enabled regioselective ortho-(4 + 2)/ipso-(3 + 2) cyclization of alkyl/alkenyl radicals with aryl groups, which provides a series of tetrahydronaphthalene and spirocarbocycle

  在自由基环化反应中实现区域选择性至关重要，但也极具挑战性。尽管鲍德温规则为自由基物种与烯烃/炔烃的加成提供了指导，但自由基物种（特别是烷基和烯基自由基）与芳基之间的循环反应的邻位/本身选择性仍然不明确。在此，我们开发了烷基/烯基与芳基的电化学区域选择性邻位- (4 + 2)/原位-(3 + 2)环化，提供了一系列四氢萘和螺碳环衍生物，表现出广泛的底物范围和功能群体宽容。烷基/烯基自由基是通过Cp 2 Fe介导的丙二酸苄基酯与烯烃和炔烃的电化学氧化自由基加成产生的。该方法避免了化学氧化剂/碱/贵金属的使用、基材的预功能化以及化合物的过度氧化。理论研究表明，有利的相互作用能是促进烯烃优先邻位加成的主导因素；炔烃优选的原位加成区域选择性由畸变能控制。值得注意的是，该策略被视为鲍德温激进环化规则的重要补充。
• Malonic acid monomethyl derivates and production process thereof
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1541545A1

  公开（公告）日：2005-06-15

  A novel monomethyl malonate derivative is represented by following Formula (I): wherein X is a halogen atom; and Me is methyl group. This compound can be prepared by the steps of (A) reacting a benzyl halide derivative represented by following Formula (II): wherein X and Y may be the same as or different from each other and are each a halogen atom, with dimethyl malonate in the presence of a base to yield a dimethyl malonate derivative represented by following Formula (III): wherein X and Me have the same meanings as defined above; and (B) hydrolyzing the dimethyl malonate derivative of Formula (III). The compound is useful in the production of an indanonecarboxylic acid ester having a halogen atom on the indanone ring.

  一种新型丙二酸单甲酯衍生物由下式（I）表示： 其中 X 为卤素原子；Me 为甲基。该化合物可通过以下步骤制备：(A) 与下式 (II) 所代表的卤化苄基衍生物反应： 其中 X 和 Y 可以相同或不同，且各自为卤素原子，在碱存在下与丙二酸二甲酯反应，生成下式 (III) 所代表的丙二酸二甲酯衍生物： 其中 X 和 Me 的含义与上文所定义的相同；以及 (B) 水解式（III）的丙二酸二甲酯衍生物。该化合物可用于生产在茚酮环上具有卤素原子的茚酮羧酸酯。