dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate | 87802-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate
• 英文别名: 2-(1-phenylallyl)malonic acid dimethyl ester；dimethyl (1-phenylprop-2-en-1-yl)malonate；dimethyl 2-(1-phenyl-2-propenyl)malonate；rac-dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate；dimethyl-2-(1-phenylallyl)malonate；Dimethyl 2-(1-phenyl-allyl)-malonate；dimethyl 2-(1-phenylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 87802-78-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: BVCOQEGIAVLJDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate 在 (η³-C3H5)Pd(Cl)(PCy3) 三乙基硅烷 、 sodium hydride 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4,4-dicarbomethoxy-1,2-dimethyl-3-phenylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Silane-Promoted Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by a Cationic (π-Allyl)palladium Complex

  摘要：

  [GRAPHICS]A 1:1 mixture of the (pi-allyl)palladium complex (eta(3)-C3H5)Pd(Cl)PCy3 and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of functionalized 1,6-dienes to form 1,2-disubstituted cyclopentenes in good yield with high selectivity (typically >94%). The protocol tolerated a range of functional groups and substitution at one of the allylic carbon atoms.

  DOI：

  10.1021/ol9908981
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 氧气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到dimethyl 2-(1-phenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  控制非对称烯丙基配合物的亲核进攻的区域化学

  摘要：

  NO和CO的配体在[合物CpMo（NO）（CO）（η 3 -烯丙基）] +络合物使出差动电子的烯丙基结构部分的效果和控制亲核攻击的区域化学。这些指导作用足够强，以至于它们克服了烯丙基部分的取代基的常规指导作用。因此，一项基本任务是安排烯丙基的适当末端与亚硝酰基具有关系，这将导致在所需位置的进攻。CpMo（CO）2的中性单取代烯丙基络合物中的单个CO配体被NO +取代，生成的产物在烯丙基的未取代端发生加成。因此，E亲核攻击时会形成没有新创建的手性中心的α-烯烃。已经开发了一种新的合成策略，该策略使我们能够在末端烯烃的烯丙基位置上建立手性中心。将两个亲核试剂顺序加成到CpMo（NO）（CO）（烯丙基）+阳离子上可形成这些手性中心，通过向二羰基中加成NO +不能达到这些手性中心。将亲核试剂加到同型手性（新薄荷基环戊二烯基）Mo（NO）（CO）（苯基烯丙基）+配合物中可得到高对映体纯度的手性烯烃。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85129-m

文献信息

• Kinetico-Mechanistic Insights on the Assembling Dynamics of Allyl-Cornered Metallacycles: The PtN_pyBond is the Keystone
  作者：Inmaculada Angurell、Montserrat Ferrer、Albert Gutiérrez、Manuel Martínez、Mercè Rocamora、Laura Rodríguez、Oriol Rossell、Yvonne Lorenz、Marianne Engeser

  DOI：10.1002/chem.201403467

  日期：2014.10.27

  The square‐like homo‐ and heterometallamacrocycles [Pd(η3‐2‐Me‐C3H4)(Ln)2}2M(dppp)}2](CF3SO3)6 (dppp=1,3‐bis(diphenylphosphino)propane) and [Pd(η3‐2‐Me‐C3H4)(L1)2}2M(PPh3)2}2](CF3SO3)6 [py=pyridine, M=Pd, Pt, Ln=4‐PPh2py (L1), 4‐C6F4PPh2py (L2)] containing allyl corners were synthesised by antisymbiotic self‐assembly of the different palladium and platinum metallic corners and the ambidentate N

  正方形状均聚物和heterometallamacrocycles [的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（大号Ñ）2 } 2 M（DPPP）} 2 ]（CF 3 SO 3）6（DPPP = 1 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）和[的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（大号1）2 } 2 M（PPH 3）2 } 2 ]（CF 3 SO 3）6 [py =吡啶，M = Pd，Pt，L n= 4‐PPh 2 py（L 1），4‐C 6 F 4 PPh 2 py（L 2）]含有烯丙基的角是通过不同钯和铂金属角和歧义的N，P配体的抗共生自组装合成的。所有合成的组件在溶液中都显示出复杂的动力学行为，其速率取决于不同构件的电子和/或位阻性质。通过NMR线形分析对其中一些组件的动力学进行了动力学研究，以确定相应的热活化参数。与钯类似物相比，含铂吡啶的物种既提高了热力学稳定性，
• Phosphoramidite Ligands in Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Damien Polet、Alexandre Alexakis、Karine Tissot-Croset、Clémence Corminboeuf、Klaus Ditrich

  DOI：10.1002/chem.200501180

  日期：2006.4.24

  A new phosphoramidite ligand was used in the iridium-catalyzed allylic substitution reaction. This permitted high regio- and enantioselectivities on a wide variety of substrates and nucleophiles. Because of the stereospecificity of the reaction obtained by using branched substrates, a kinetic resolution reaction was attempted. The origin of the impressive efficiency of this ligand in terms of kinetics

  在铱催化的烯丙基取代反应中使用了新的亚磷酰胺配体。这允许在多种底物和亲核试剂上具有很高的区域和对映选择性。由于通过使用支链底物获得的反应的立体特异性，尝试进行动力学拆分反应。详细研究了该配体在动力学方面令人印象深刻的效率的起因，以及取代基在胺部分邻位中的作用。
• N-Heterocyclic carbenes as ligands in palladium-catalyzed Tsuji–Trost allylic substitution
  作者：Yoshihiro Sato、Taro Yoshino、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.043

  日期：2005.12

  reaction. Allylic substitution using a Pd–NHC complex differed from that using a Pd–phosphine complex as follows: (1) the reaction using a Pd–NHC complex required elevated temperature (50 °C or reflux in THF), (2) allylic carbonates were inert to a Pd–NHC complex, and (3) nitrogen nucleophiles such as sulfonamide and amine did not react with allylic acetate. It was also found that allylic substitution with

  研究了使用N-杂环卡宾作为配体的Pd（0）催化的烯丙基取代（即Tsuji-Trost反应）。业已证明，在咪唑-2-亚烷基骨架中的氮原子上带有庞大的芳香环的咪唑鎓盐2d适合用作配体前体，并且Pd 2 dba 3-咪唑鎓盐2d -Cs 2 CO 3该系统对于在该反应中生产Pd-NHC催化剂非常有效。使用Pd-NHC络合物的烯丙基取代与使用Pd-膦络合物的烯丙基取代具有以下区别：（1）使用Pd-NHC络合物的反应需要升高的温度（50°C或在THF中回流），（2）烯丙基碳酸酯对Pd-NHC络合物呈惰性，并且（3）氮亲核试剂（如磺酰胺和胺）不会与乙酸烯丙酯反应。还发现使用Pd-NHC催化剂用软亲核试剂进行烯丙基取代是通过整体保留构型而进行的，从而以立体特异性方式得到产物，立体化学反应过程显然与使用Pd-膦的反应相同。复杂的。
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Regiocontrol in palladium-catalysed allylic alkylation by addition of lithium iodide
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/a707652e

  日期：——

  Regioselectivity in the palladium-catalysed allylic alkylation of 1-arylprop-2-enyl acetates [ArCH(OAc)CHCH2] or (E)-3-phenylprop-2-enyl acetate (PhCHCHCH2OAc) with sodium enolates of soft carbon nucleophiles is controlled by addition of a catalytic amount of lithium iodide to give lienar products [(E)-ArCHCHCH2Nu] exclusively; their branch isomers [ArCH(Nu)CHCH2] were not detected.

  在钯催化的1-芳基丙-2-烯基乙酸酯[ArCH(OAc)CHCH2]或(E)-3-苯丙-2-烯基乙酸酯(PhCHCHCH2OAc)与软碳亲核试剂的钠烯醇盐的亲核烷基化反应中，通过添加催化量的碘化锂可以控制区域选择性，从而独立合成直链产物[(E)-ArCHCHCH2Nu]；其支链异构体[ArCH(Nu)CHCH2]未被检测到。

表征谱图