2-[3-(4-methoxyphenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester | 212777-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[3-(4-methoxyphenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl [(2E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-yl]malonate；dimethyl 2-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)-2-propenyl]malonate；(E)-dimethyl 2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)malonate；dimethyl (E)-2-(3-(4-methoxyphenyl)allyl)malonate；dimethyl (E)-2-[3-(4-methoxyphenyl)allyl]malonate；dimethyl 2-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 212777-65-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: GPUGWHJBYAMXLX-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.139±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[3-(4-methoxyphenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以33%的产率得到(E)-5-(4-methoxyphenyl)pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  反式环辛烯作为卤代化催化剂

  摘要：

  反式环辛烯中的应变烯烃可作为卤代内酯化（包括溴内酯化和碘代内酯化）的有效催化剂。该反式-cyclooctene框架是优秀的催化性能必不可少的，取代在确定的效率也发挥着重要作用。这些结果是反式环辛烯催化的第一个证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201808320
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基肉桂酸乙酯 在 三溴化磷 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-[3-(4-methoxyphenyl)-allyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  反式环辛烯作为卤代化催化剂

  摘要：

  反式环辛烯中的应变烯烃可作为卤代内酯化（包括溴内酯化和碘代内酯化）的有效催化剂。该反式-cyclooctene框架是优秀的催化性能必不可少的，取代在确定的效率也发挥着重要作用。这些结果是反式环辛烯催化的第一个证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201808320

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Stereoselective Intramolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy 1,4-Enyne and Alkene
  作者：Xing-zhong Shu、Casi M. Schienebeck、Xiaoxun Li、Xin Zhou、Wangze Song、Lianqing Chen、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02665

  日期：2015.10.16

  The first rhodium-catalyzed intramolecular [5 + 2] cycloaddition of 3-acyloxy 1,4-enyne and alkene was developed. The cycloaddition is highly diastereoselective in most cases. Various cis-fused bicyclo[5.3.0]decadienes were prepared stereoselectively. The chirality in the propargylic ester starting materials could be transferred to the bicyclic products with high efficiency. Electron-deficient phosphine

  开发了第一个铑催化的3-酰氧基1，4-烯炔和烯烃的分子内[5 + 2]环加成反应。在大多数情况下，环加成具有非对映选择性。立体选择性地制备了各种顺式稠合的双环[5.3.0]癸二烯。炔丙基酯原料中的手性可以高效地转移到双环产物中。缺电子的膦配体极大地促进了环加成。最多可以生成三个新的立体定位中心。产物中生成的二烯可以水解为烯酮，从而可以将更多的官能团引入到七元环中。
• Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-γ-lactones
  作者：Caio C. Oliveira、Marcelo V. Marques、Marla N. Godoi、Thaís Regiani、Vanessa G. Santos、Emerson A. F. dos Santos、Marcos N. Eberlin、Marcus M. Sá、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/ol502529v

  日期：2014.10.3

  We describe herein a general method for the controlled Heck arylation of allylated malonates. Both electron-rich and electron-poor aryldiazonium salts were readily employed as the aryl-transfer agents in good yields and in high chemo-, regio-, and stereoselectivity without formation of decarboxylated byproducts. Reaction monitoring via ESI-MS was used to support the formation of chelated Pd species

  我们在本文中描述了控制烯丙基化丙二酸酯的Heck芳基化的一般方法。富电子和贫电子的芳基重氮盐都容易以高收率和高化学，区域和立体选择性用作芳基转移剂，而不会形成脱羧副产物。通过ESI-MS进行的反应监测用于支持通过催化循环形成螯合的Pd物质。另外，一些Heck加合物已成功用于药理活性γ-内酯的全合成。
• Visible light photocatalysis of intramolecular radical cation Diels–Alder cycloadditions
  作者：Shishi Lin、Christian E. Padilla、Michael A. Ischay、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.021

  日期：2012.6

  Intramolecular radical cation Diels–Alder reactions can be conducted under photocatalytic conditions using visible light irradiation. The photocatalyst system involves the use of a Ru(bpy)32+ chromophore and methyl viologen as a co-oxidant. These reactions enable the cycloaddition of substrates whose thermal Diels–Alder cycloadditions are electronically mismatched and thus require forcing conditions

  分子内自由基阳离子 Diels-Alder 反应可以在使用可见光照射的光催化条件下进行。光触媒系统包括使用茹(比特币)32+发色团和甲基紫精作为共氧化剂。这些反应能够使热 Diels-Alder 环加成在电子上不匹配的底物发生环加成，因此需要强制条件。然而，自由基阳离子环加成可以使用环境阳光作为唯一的辐射源以克规模进行。
• Heck arylations of pent-4-enoates or allylmalonate using a palladium/tetraphosphine catalyst
  作者：Mhamed Lemhadri、Ahmed Battace、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.056

  日期：2007.5

  allylmalonate this migration could be partially or completely controlled using appropriate reaction conditions. The ramification on the alkyl chain and the substituents on the aryl halide have also an important influence on this migration. Moreover, the cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane/1/2[PdCl(C3H5)]2 system catalyses this reaction with a wide range of aryl bromides using

  芳基卤化物与官能化的烷基-1-烯的Heck反应应该是合成官能化的（E）-1-芳基烷基-1-烯衍生物的有效方法。该反应的主要问题是当烷基-1-烯的C3碳原子上没有取代基时，钯催化的碳-碳双键沿烷基链的迁移。我们观察到，对于戊-4-烯酸乙酯，2-甲基戊-4-烯酸乙酯或烯丙基丙二酸二甲酯的芳基化，可以使用适当的反应条件部分或完全控制这种迁移。烷基链上的分枝和芳基卤化物上的取代基对这种迁移也有重要影响。此外，顺式，顺式，顺式-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷/ 1/2 [PdCl（C 3 H 5）] 2体系使用非常高比例的底物/催化剂以良好的收率催化多种芳基溴化物的反应。
• Substituted Pyridylamide Ligands in Microwave-Accelerated Mo(0)-Catalysed Allylic Alkylations
  作者：Christina Moberg、Oscar Belda

  DOI：10.1055/s-2002-33345

  日期：——

  bis-pyridylamides were prepared by microwave accelerated nucleophilic substitution of the 4-and 6-halo substituted derivatives of the parent ligand la. The ligands were used in the asymmetric allylation of cinnamyl carbonate catalysed by Mo(0) in which the 4-chloro- and 4-pyrrolidyl substituted ligand derivatives exhibited high regioselectivity (74:1 and 88:1. respectively) and enantioselectivity (96% ee), whereas

  通过微波加速亲核取代母配体1a的4-和6-卤代衍生物制备新型4-和6-取代双吡啶酰胺。该配体用于由 Mo(0) 催化的碳酸肉桂酯的不对称烯丙基化反应，其中 4-氯代和 4-吡咯烷基取代的配体衍生物表现出高区域选择性（分别为 74:1 和 88:1）和对映选择性（96% ee)，而 6-取代配体在相同条件下不产生产物。其他烯丙基底物用于探索该过程的一般性。