(S)-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)triisopropylsilane | 781652-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)triisopropylsilane
• 英文别名: [(2S)-4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 781652-01-5
• 化学式: C₁₄H₂₈Br₂OSi
• 分子量: 400.269
• InChiKey: UAIISBKGNSVBNW-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.45
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)triisopropylsilane 在 2,6-二甲基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三苯胂 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-2-{(2S,5S,6S)-6-[(9E,13E)-(1R,2R,3R,4S,5S,6R,11R,12R,15R)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3,5,11,13,15-hexamethyl-2,4,12-tris-triethylsilanyloxy-octadeca-9,13-dienyl]-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl}-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  离子载体抗生素锌卟啉的立体选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460434
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-methyl-3-((triisopropylsilyl)oxy)propan-1-ol 在 吡啶 、 三氧化硫 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enyloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Gymnothespirolignans B和C以及非天然异构体9-Epi-gymnothespirolignan B的合成

  摘要：

  使用 ( R )-罗氏酯和适当取代的芴酮合成多环螺木脂素裸线木脂素 B 和 C 以及非天然异构体 9-epi-裸线木脂素 B。收敛合成的关键特征包括在路易斯酸 TiCl(O i Pr) 3存在下芴酮和衍生自 ( R )-罗氏酯的碘代烯烃中间体的偶联，通过S N 2形成 C9-O 键保留立体化学的反应，以及由 C8-甲氧基的可及性或定位引导的常见烯烃中间体的非对映选择性氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01159

文献信息

• Anguinomycins and Derivatives: Total Syntheses, Modeling, and Biological Evaluation of the Inhibition of Nucleocytoplasmic Transport
  作者：Simone Bonazzi、Oliv Eidam、Stephan Güttinger、Jean-Yves Wach、Ivo Zemp、Ulrike Kutay、Karl Gademann

  DOI：10.1021/ja9097093

  日期：2010.2.3

  polyketide natural products anguinomycin C and D is reported based on key steps such as Negishi stereoinversion cross coupling, Jacobsen Cr(III)-catalyzed Hetero Diels-Alder reaction, Evans B-mediated syn-aldol chemistry, and B-alkyl Suzuki-Miyaura cross coupling. The configuration of both natural products was established as (5R,10R,16R,18S,19R,20S). Biological evaluation demonstrated that these natural

  基于 Negishi 立体反转交叉偶联、Jacobsen Cr(III)-催化的 Hetero Diels-Alder 反应、Evans B 介导的 Syn-aldol 化学和 B-烷基等关键步骤，报道了聚酮化合物天然产物 Anguinomycin C 和 D 的制备铃木-宫浦交叉联轴器。两种天然产物的构型均建立为（5R、10R、16R、18S、19R、20S）。生物学评估表明，这些天然产物是核输出受体 CRM1 的抑制剂，导致 CRM1 介导的核蛋白输出在浓度高于 10 nM 时关闭。已经制备了 Anguinomycin 和 Leptomycin B (LMB) 的类似物，具有截短聚酮链的简单 α,β-不饱和内酯类似物 4 保留了大部分生物活性（抑制高于 25 nM）。
• Total Synthesis, Configuration, and Biological Evaluation of Anguinomycin C
  作者：Simone Bonazzi、Stephan Güttinger、Ivo Zemp、Ulrike Kutay、Karl Gademann

  DOI：10.1002/anie.200703134

  日期：2007.11.19
• Stereoselective Total Synthesis of the Ionophore Antibiotic Zincophorin
  作者：Kei Komatsu、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1002/anie.200460434

  日期：2004.8.20
• Syntheses of Gymnothespirolignans B and C and Non-natural Isomer 9-Epi-gymnothespirolignan B
  作者：Ghada Ali、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01159

  日期：2021.8.6

  Syntheses of polycyclic spiro lignans gymnothespirolignans B and C as well as the unnatural isomer 9-epi-gymnothespirolignan B were accomplished using (R)-Roche ester and an appropriately substituted fluorenone. Key features of the convergent syntheses include coupling of the fluorenone and an iodo-alkene intermediate derived from (R)-Roche ester in the presence of the Lewis acid TiCl(OiPr)3, C9-O

  使用 ( R )-罗氏酯和适当取代的芴酮合成多环螺木脂素裸线木脂素 B 和 C 以及非天然异构体 9-epi-裸线木脂素 B。收敛合成的关键特征包括在路易斯酸 TiCl(O i Pr) 3存在下芴酮和衍生自 ( R )-罗氏酯的碘代烯烃中间体的偶联，通过S N 2形成 C9-O 键保留立体化学的反应，以及由 C8-甲氧基的可及性或定位引导的常见烯烃中间体的非对映选择性氢化。