(2R,3R,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal | 760984-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal
• 英文别名: (2R,3R,E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-4-enal；(E,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-4-enal
• CAS: 760984-24-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: HCOWKEOSDNSERV-WPPSVTIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal 在 锂硼氢 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.92h， 生成 (3S,4S,5R,E)-3,5-dihydroxy-4,6-dimethyloct-6-enyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  迈向Lagunamide B类似物的全合成

  摘要：

  从新加坡发现的海洋蓝藻Lyngbya majuscule中分离出的Lagunamides对恶性疟原虫和鼠白血病细胞系（P388）表现出非常强的活性。在本文中，讨论了针对拉古酰胺B类似物的全合成的简明合成方法。宏观内酯化，HWE-烯烃化和改良的Crimmin's aldol是该合成过程中的一些关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.079
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 三氧化硫吡啶 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 (2R,3R,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal
  参考文献：
  名称：

  迈向Lagunamide B类似物的全合成

  摘要：

  从新加坡发现的海洋蓝藻Lyngbya majuscule中分离出的Lagunamides对恶性疟原虫和鼠白血病细胞系（P388）表现出非常强的活性。在本文中，讨论了针对拉古酰胺B类似物的全合成的简明合成方法。宏观内酯化，HWE-烯烃化和改良的Crimmin's aldol是该合成过程中的一些关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.04.079

文献信息

• The stannylvinyl cation that never was! New concentration- and temperature-dependent probe studies confirm an entirely free radical mechanism and O–Sn coordinative control of the hydrostannation of propargylically-oxygenated dialkyl acetylenes with stannanes and cat. Et3B
  作者：Hamish A. Watson、Soraya Manaviazar、Hannah G. Steeds、Karl J. Hale

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131061

  日期：2020.5

  β-scission. A second alkynol probe 23 was also studied in this O-directed free radical hydrostannation process. It gave rise to an α:β stannyl radical addition regiochemistry that changed markedly in favor of the α-adduct (26) when the reaction was conducted at high stannane concentrations. This outcome confirmed that O–Sn coordinative control must be responsible for the strong α-regiochemical preference

  β-环丙基炔丙醇57与锡烷和Cat的O定向自由基氢化。在THF / H 2 O或PhMe / MeOH中的Et 3 B未能传递任何预期的α-锡烷基乙烯基阳离子捕获产物。取而代之的是，仅检测到α-锡烷基-β-环丙基乙烯基自由基中间体，这些中间体由于消除了β断裂而经历了快速的H原子提取和/或环丙烷开环。在该O取向的自由基氢化过程中还研究了第二炔醇探针23。它引起了α：β苯乙烯基自由基加成区域化学反应，显着改变，有利于α加合物（26当在高锡烷浓度下进行反应时。这一结果证实，O-Sn协调控制必须对锡烷浓度较高时运行的锡烷基锡的强烈α-区域化学偏好负责，因为非协调，电子控制的苯乙烯基自由基的添加总是会产生固定且相同的比率α：β-区域异构体的组成。27的形成进一步证实了这些反应的完全自由基性质。
• CYCLIC PEPTIDE ANALOGS AND CONJUGATES THEREOF
  申请人：Sirenas LLC

  公开号：US20170015710A1

  公开（公告）日：2017-01-19

  Provided are cyclic peptide analogs, conjugates comprising such compounds, and pharmaceutical compositions comprising such compounds and conjugates, and methods of treating cancer with such compounds and conjugates.

  提供了环肽类似物，包括这些化合物的共轭物，以及包含这些化合物和共轭物的药物组合物，以及使用这些化合物和共轭物治疗癌症的方法。
• Synthetic Studies on a Cyclic Hexadepsipeptide GE3: Stereoselective Construction of the Acyl Side Chain Segment
  作者：Kazuishi Makino、Yoshiaki Henmi、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1055/s-2002-22724

  日期：——

  Stereoselective synthesis of the acyl side chain segment 2 of GE3 (1), a potent inhibitor of cell progression of the cell cycle from the Gl to S phase, has been achieved by using Sharpless' asymmetric dihydroxylation and Evans' and Paterson's stereoselective aldol methodologies.

  通过使用 Sharpless 的不对称二羟基化以及 Evans 和 Paterson 的立体选择性羟醛方法，已经实现了 GE3 (1) 酰基侧链段 2 的立体选择性合成，GE3 是细胞周期从 Gl 期到 S 期的细胞进程的有效抑制剂。
• Total Synthesis of (+)-Azinothricin and (+)-Kettapeptin
  作者：Karl J. Hale、Soraya Manaviazar、Jonathan H. George、Marcus A. Walters、Stephen M. Dalby

  DOI：10.1021/ol802817t

  日期：2009.2.5

  Asymmetric total syntheses of (+)-azinothricin and (+)-kettapeptin have been completed through a common new pathway that exploits a highly chemoselective coupling reaction between the fully elaborated cyclodepsipeptide 5 and the glycal activated esters 3 and 4 at the final stages of both respective syntheses.
• Mechanistic Studies on the <i>O</i>-Directed Free-Radical Hydrostannation of Disubstituted Acetylenes with Ph₃SnH and Et₃B and on the Iodination of Allylically Oxygenated α-Triphenylstannylalkenes
  作者：Paschalis Dimopoulos、Jonathan George、Derek A. Tocher、Soraya Manaviazar、Karl J. Hale

  DOI：10.1021/ol051937d

  日期：2005.11.1

  The free-radical hydrostannation of 1 with Ph3SnH and catalytic Et3B in PhMe has been mechanistically probed. At high Ph3SnH concentrations, the O-directed hydrostannation pathway dominates, and 2 is formed with good selectivity (ca. 11.1:1). Substantially lower stannane/substrate concentrations increase the amount of tandem 5-exo-trig cyclization product 3 that is observed.