(4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yn-1-ol
• 英文别名: (E,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethyloct-6-en-2-yn-1-ol
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: AKLPYAHSRCJQFM-FQSSWDBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yn-1-ol 、 三苯基氢化锡 在 三乙基硼 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.58h， 以51%的产率得到(2Z,4S,5R,6E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyl-2-(triphenylstannyl)octa-2,6-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从来没有的苯乙烯基乙烯基阳离子！新的浓度和温度依赖性探针研究证实了炔丙基和cat炔丙基加氧的二烷基乙炔的氢化锡烷基化的完全自由基机理和O-Sn协同控制。Et 3 B

  摘要：

  β-环丙基炔丙醇57与锡烷和Cat的O定向自由基氢化。在THF / H 2 O或PhMe / MeOH中的Et 3 B未能传递任何预期的α-锡烷基乙烯基阳离子捕获产物。取而代之的是，仅检测到α-锡烷基-β-环丙基乙烯基自由基中间体，这些中间体由于消除了β断裂而经历了快速的H原子提取和/或环丙烷开环。在该O取向的自由基氢化过程中还研究了第二炔醇探针23。它引起了α：β苯乙烯基自由基加成区域化学反应，显着改变，有利于α加合物（26当在高锡烷浓度下进行反应时。这一结果证实，O-Sn协调控制必须对锡烷浓度较高时运行的锡烷基锡的强烈α-区域化学偏好负责，因为非协调，电子控制的苯乙烯基自由基的添加总是会产生固定且相同的比率α：β-区域异构体的组成。27的形成进一步证实了这些反应的完全自由基性质。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131061
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 咪唑 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 (4S,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,6-dimethyloct-6-en-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Studies on the O-Directed Free-Radical Hydrostannation of Disubstituted Acetylenes with Ph₃SnH and Et₃B and on the Iodination of Allylically Oxygenated α-Triphenylstannylalkenes

  摘要：

  The free-radical hydrostannation of 1 with Ph3SnH and catalytic Et3B in PhMe has been mechanistically probed. At high Ph3SnH concentrations, the O-directed hydrostannation pathway dominates, and 2 is formed with good selectivity (ca. 11.1:1). Substantially lower stannane/substrate concentrations increase the amount of tandem 5-exo-trig cyclization product 3 that is observed.

  DOI：

  10.1021/ol051937d

文献信息

• The stannylvinyl cation that never was! New concentration- and temperature-dependent probe studies confirm an entirely free radical mechanism and O–Sn coordinative control of the hydrostannation of propargylically-oxygenated dialkyl acetylenes with stannanes and cat. Et3B
  作者：Hamish A. Watson、Soraya Manaviazar、Hannah G. Steeds、Karl J. Hale

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131061

  日期：2020.5

  β-scission. A second alkynol probe 23 was also studied in this O-directed free radical hydrostannation process. It gave rise to an α:β stannyl radical addition regiochemistry that changed markedly in favor of the α-adduct (26) when the reaction was conducted at high stannane concentrations. This outcome confirmed that O–Sn coordinative control must be responsible for the strong α-regiochemical preference

  β-环丙基炔丙醇57与锡烷和Cat的O定向自由基氢化。在THF / H 2 O或PhMe / MeOH中的Et 3 B未能传递任何预期的α-锡烷基乙烯基阳离子捕获产物。取而代之的是，仅检测到α-锡烷基-β-环丙基乙烯基自由基中间体，这些中间体由于消除了β断裂而经历了快速的H原子提取和/或环丙烷开环。在该O取向的自由基氢化过程中还研究了第二炔醇探针23。它引起了α：β苯乙烯基自由基加成区域化学反应，显着改变，有利于α加合物（26当在高锡烷浓度下进行反应时。这一结果证实，O-Sn协调控制必须对锡烷浓度较高时运行的锡烷基锡的强烈α-区域化学偏好负责，因为非协调，电子控制的苯乙烯基自由基的添加总是会产生固定且相同的比率α：β-区域异构体的组成。27的形成进一步证实了这些反应的完全自由基性质。
• Mechanistic Studies on the <i>O</i>-Directed Free-Radical Hydrostannation of Disubstituted Acetylenes with Ph₃SnH and Et₃B and on the Iodination of Allylically Oxygenated α-Triphenylstannylalkenes
  作者：Paschalis Dimopoulos、Jonathan George、Derek A. Tocher、Soraya Manaviazar、Karl J. Hale

  DOI：10.1021/ol051937d

  日期：2005.11.1

  The free-radical hydrostannation of 1 with Ph3SnH and catalytic Et3B in PhMe has been mechanistically probed. At high Ph3SnH concentrations, the O-directed hydrostannation pathway dominates, and 2 is formed with good selectivity (ca. 11.1:1). Substantially lower stannane/substrate concentrations increase the amount of tandem 5-exo-trig cyclization product 3 that is observed.