4-(1-hexynyl)pyridine | 500228-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(1-hexynyl)pyridine
• 英文别名: 4-Hex-1-ynylpyridine
• CAS: 500228-77-3
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: BTHHTGQDXREJSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-3-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]acrylate 、 4-(1-hexynyl)pyridine 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer sodium carbonate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到methyl (3-butyl-2-pyridin-4-yl-1H-inden-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的串联环化：在水性介质中由芳基硼酸酯形成1 H-茚和1-亚烷基茚满。

  摘要：

  带有侧链迈克尔型受体烯烃或乙炔键的芳基硼酸酯经过铑基催化络合物的重金属化作用，生成官能化的有机铑中间体，该中间体可以良好的收率很好地环化到非末端乙炔上。催化体系包括使用富电子，空间庞大的配体如三-叔-butylphosphonium四氟硼酸盐稳定organorhodium中间体和减少在水性介质protodeboronation的发生率。

  DOI：

  10.1021/jo049722p
• 作为产物：
  描述：

  4-溴吡啶 、 1-己炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 5.0h， 以80%的产率得到4-(1-hexynyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的芳基硼酸加成到水中的炔基氮杂杂芳族化合物中。

  摘要：

  炔基杂芳族化合物与芳基硼酸反应，在铑催化剂的存在下得到加成产物。当使用新型吡啶取代的水溶性膦配体时，可获得最佳结果。反应进行以高区域选择性从各种芳基硼酸和炔基杂芳族化合物得到三取代的烯烃。如对螯合控制的加料所预期的那样，只有氮原子在三键附近的炔烃才被转化为相应的烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo0205255

文献信息

• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• A Novel Water-Soluble<i>m</i>-TPPTC Ligand: Steric and Electronic Features -Recent Developments in Pd- and Rh-Catalyzed CC Bond Formations
  作者：Emilie Genin、Rémi Amengual、Véronique Michelet、Monique Savignac、Anny Jutand、Luc Neuville、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1002/adsc.200404218

  日期：2004.12

  The steric and electronic features of the novel water-soluble phosphane m-TPPTC have been determined using NMR, IR and UV-VIS spectroscopic methods and compared to the well-known sulfonated analogue TPPTS. The higher basicity of m-TPPTC compared to TPPTS had an influence (selectivity and efficiency) either on Pd- or Rh-catalyzed CC bond formations reactions. The Sonogashira copper-free cross-couplings

  已经使用 NMR、IR 和 UV-VIS 光谱方法确定了新型水溶性膦 m-TPPTC 的空间和电子特征，并与众所周知的磺化类似物 TPPTS 进行了比较。与 TPPTS 相比，m-TPPTC 的更高碱度对 Pd 或 Rh 催化的 CC 键形成反应都有影响（选择性和效率）。使用羧化膦 m-TPPTC 有效地进行芳基碘化物和邻位官能化芳基碘化物的 Sonogashira 无铜交叉偶联，从而以高产率生成炔烃。发现 Pd/m-TPPTC 系统在 Sonogashira 反应的温和双相条件下可有效回收。
• Rh-catalyzed addition of boronic acids to alkynes for the synthesis of trisubstituted alkenes in a biphasic system - Mechanistic study and recycling of the Rh/m-TPPTC catalyst
  作者：Emilie Genin、Véronique Michelet、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.025

  日期：2004.11

  The versatile preparation of trisubstituted alkenes via selective Rh-catalyzed arylation of alkynes is described in water and in a water/toluene biphasic system. For hydrophobic alkyl alkynes, the reaction afforded either alkenes or dienes depending on the temperature and the solvent conditions. Aryl, heteroaryl, silylated and alkyl substituted alkynes reacted equally well with various boronic acids

  在水和水/甲苯双相体系中，通过选择性的Rh催化的炔烃芳基化反应制备三取代烯烃的通用方法，对于疏水性烷基炔烃，根据温度和溶剂条件，反应可生成烯烃或二烯。芳基，杂芳基，甲硅烷基化和烷基取代的炔烃与各种硼酸反应良好，从而区域选择性地以高收率（65-99％）生成官能化的烯基衍生物。在甲苯/水混合物或水中对这种机理进行了研究，涉及乙烯基铑络合物。公开了具有优异的产率（92-96％）和烯烃纯度的Rh / m- TPPTC系统的有效再循环。
• Oxidative annulations via double CH bond cleavages: Approach to quinoline derivatives
  作者：Zhenghui Liu、Shien Guo、Peng Wang、Zhenzhong Yan、Tiancheng Mu

  DOI：10.1002/aoc.6156

  日期：2021.4

  system via oxidative annulations was proposed. A systematic exploration was completed. All kinds of reaction parameters were determined. And 55 kinds of target molecules were obtained with moderate to high yields. Combination of double oxidants made the conversion proceed smoothly. A clear reaction mechanism was put forward. Adjacent π systems might provide assistance for realizing the activation of relatively

  提出了一种通过铑催化氧化铑催化复杂的喹啉衍生物的方法。系统的探索完成了。确定了各种反应参数。并以中等至高收率获得了55种目标分子。双重氧化剂的结合使转化顺利进行。提出了明确的反应机理。相邻的π系统可能通过形成五元金属环中间体而为实现相对不活泼的咪唑环的C（5）H的活化提供帮助。此外，放大实验验证了实际的适用性。
• Compatibility Assessment of Unactivated Internal Alkynes in ­Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions
  作者：Allan J. B. Watson、John M. Halford-McGuff、Aidan P. McKay

  DOI：10.1055/a-2285-0007

  日期：2024.11

  Rh-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of a diyne and internal alkyne offers a seemingly straightforward route to these scaffolds; however, this has been largely restricted to alkynes bearing activating (coordinating) functional groups, with very few examples of unactivated alkynes. In this work, we disclose an assessment of Rh-catalyzed [2+2+2] cycloadditions employing unactivated internal alkynes, focusing

  官能化的1,2,4,5-四取代苯在合成上很难或很难获得。 Rh 催化的二炔和内炔的 [2+2+2] 环加成为这些支架提供了一条看似简单的途径；然而，这在很大程度上仅限于带有活化（配位）官能团的炔烃，很少有未活化的炔烃。在这项工作中，我们公开了对使用未活化的内部炔烃的 Rh 催化的 [2+2+2] 环加成的评估，重点关注炔烃和二炔组分的结构多样性和相容性。该方法的局限性被揭示，特别大的炔烃和特定的官能团会发生副反应。此外，还证明了克级反应和催化剂回收/再利用的实用性。