<3₃>(1,3,5)-cyclophane | 13821-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: <3₃>(1,3,5)-cyclophane
• 英文别名: <3₃>(1,3,5)cyclophane；<3.3.3>(1,3,5)cyclophane；[3₃](1,3,5)cyclophane；[3(3)](1,3,5)cyclophane；1.5,9.13-Dimetheno-3,11-propano-hexadecatetraen-(1,3,9,11)；<3.3.3>(1,3,5)-Cyclophan；[3.3.3]-(1,3,5)Cyclophane；tetracyclo[7.7.3.13,15.17,11]henicosa-1(16),2,7,9,11(21),15(20)-hexaene
• CAS: 13821-31-3
• 化学式: C₂₁H₂₄
• 分子量: 276.422
• InChiKey: NPGCGDOSIASJHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C
• 沸点：
  449.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3₃>(1,3,5)-cyclophane 在 三氯化铝 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 生成 5-acetyl-14-(chloromethyl)<3.3.3>(1,3,5)cyclophane
  参考文献：
  名称：

  [35](1,2,3,4,5)环烷的合成

  摘要：

  [35](1,2,3,4,5)Cyclophane 3 是通过酸催化环化在四桥化合物的赝晶取代的乙酰基和氯甲基之间合成的，然后对所得五元进行两步氢化-桥接溴烯烃。图3显示了迄今为止合成的[mn]-和多桥苯并苯之间最强的跨环π-π相互作用。3 在室温下在 CD2Cl2 中构象移动，在 -90 °C 下观察到两个构象异构体 3a 和 3b。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.669
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三(溴甲基)苯 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 四丁基碘化铵 、 一水合肼 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 <3₃>(1,3,5)-cyclophane
  参考文献：
  名称：

  Meno, Tatsuya; Sako, Katsuya; Suenaga, Masahiko, Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 3, p. 440 - 445

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Multimacrocyclic compounds. Part I. Novel triply bridged dibenzenoid cage compounds
  作者：A. J. Hubert

  DOI：10.1039/j39670000006

  日期：——

  Internal cyclotrimerisation of aromatic triynes on a Ziegler catalyst has given a series of compounds containing two aromatic rings joined by three polymethylene chains. Melting point alternation and spectral properties are similar to those of paracyclophanes.

  齐格勒催化剂上芳族三炔的内部环三聚反应产生了一系列化合物，这些化合物包含通过三个多亚甲基链连接的两个芳环。熔点的变化和光谱性质与对环烷的相似。
• Layered Compounds. LIX. Facile Syntheses and Spectral Properties of [3.3]Cyclophanes and Related Cyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Masashi Kitasawa、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.52.1515

  日期：1979.5

  of [3.3]cyclophanes via dithia[4.4]cyclophanes is presented. The spectra of a variety of cyclophanes were examined and compared to those of [2.2]analogues. It was concluded from the absorption spectra that the transannular π-π interactions of the cyclophanes were strongly dependent on both ring-to-ring distance and overlapping mode. From the emission spectra, it was described that cyclophanes of parallel

  介绍了一种通过二硫杂 [4.4] 环烷合成 [3.3] 环烷的简单方法。检查了各种环芳烃的光谱，并与 [2.2] 类似物的光谱进行了比较。从吸收光谱得出结论，环芳的跨环 π-π 相互作用强烈依赖于环到环的距离和重叠模式。从发射光谱可以看出，平行夹心型的环芳很容易形成正态准分子，而[2.2] 间环芳和[2.2]-和[3.3] 间对环芳形成应变的准分子，显示出明显的荧光带红移。
• Stable-Ion NMR Spectroscopy and GIAO-DFT Study of Carbocations Derived from Multibridged [3_n]Cyclophanes
  作者：Kenneth K. Laali、Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1002/ejoc.200900479

  日期：2009.9

  that is ipso to the trimethylene bridge. Transannular π–π interactions in the monocations are manifested in the observed proton deshielding in the unprotonated π-deck. DFT and GIAO-DFT were employed to study the mono- and dications for comparison with the solution studies in superacids. GIAO-derived ΔNICS(1)zz data for the [3n]cyclophane monocations imply decreased aromaticity in the cofacial unprotonated

  三、四和五桥连环烷 [33](1,3,5) 环烷 (4)、[34](1,2,3,5) 环烷 (5) 和 [35] 的单质子化和双质子化](1,2,3,4,5)环烷 (6) 被实现，并报告了所得碳正离子的 NMR 光谱研究。与 [2.2] 对环芳烷及其氟化类似物在与乙醇桥同位的位置质子化不同，衍生自 4、5 和 6 的单阳离子在未取代的环位置质子化。指示中的质子化区域选择性对于 4 和 5 在未取代的环位置是假间位的，但对于更拥挤的 6，第二次质子化发生在与三亚甲基桥同位的位置。单阳离子中的跨环 π-π 相互作用体现在观察到的未质子化 π 层中的质子去屏蔽中。DFT 和 GIAO-DFT 被用来研究单一和二甲基亚砜，以便与超强酸中的溶液研究进行比较。[3n] 环芳烃单阳离子的 GIAO 衍生的 ΔNICS(1)zz 数据表明共面未质子化芳烃的芳香性降低，与跨环供体-受体相互作用一致。（© Wiley-VCH
• Photochemical Study of [3₃](1,3,5)Cyclophane and Emission Spectral Properties of [3<i>_n</i>]Cyclophanes (<i>n</i> = 2−6)
  作者：Rika Nogita、Kumi Matohara、Minoru Yamaji、Takuma Oda、Youichi Sakamoto、Tsutomu Kumagai、Chultack Lim、Mikio Yasutake、Tetsuro Shimo、Charles W. Jefford、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1021/ja030032x

  日期：2004.10.1

  Thephotochemical reaction of [3(3)](1,3,5)cyclophane 2, which is a photoprecursor for the formation of propella[3(3)]prismane 18, was studied using a sterilizing lamp (254 nm). Upon photolysis in dry and wet CH2Cl2 or MeOH in the presence of 2 mol/L aqueous HCl solution, the cyclophane 2 afforded novel cage compounds comprised of new skeletons, tetracyclo[6.3.1.0.(2,7)0(4,11)]dodeca-5,9-diene 43, hexacyclo[6

  使用消毒灯 (254 nm) 研究了 [3(3)](1,3,5)cyclophane 2 的光化学反应，它是形成 propella[3(3)]prisane 18 的光前体。在 2 mol/L HCl 水溶液存在下，在干和湿 CH2Cl2 或 MeOH 中光解后，环烷 2 提供了由新骨架组成的新型笼状化合物，四环[6.3.1.0.(2,7)0(4,11) ]十二-5,9-二烯43、六环[6.4.0.0.(2,6)0.(4,11)0.(5,10)0(9,12)]十二烷44和五环[6.4. 0.0.(2,6)0.(4,11)0(5,10)]十二烷 45。所有这些产物都通过 X 射线结构分析得到证实。提出了通过六棱柱烷衍生物 18 形成这些光产物的可能机制。[3n]环烷（[3n]CP，n = 2-6) 通过测量发射光谱和确定荧光的量子产率和寿命来研究。所有 [3n] CP 都显示出没有单体荧光的
• Formation and structural features of novel cage compounds with a pentacyclo[6.4.0.03,7.04,11.05,10]dodecane skeleton via photolysis of [33](1,3,5)cyclophane
  作者：Kumi Matohara、Chultack Lim、Mikio Yasutake、Rika Nogita、Toru Koga、Youichi Sakamoto、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01152-7

  日期：2000.8

  The photolysis of [33](1,3,5)cyclophane 8 in MeOH:2N HCl (17:1 v/v) afforded new polycyclic caged dimethoxy and methoxy–hydroxy compounds 12 and 13 with a novel pentacyclo[6.4.0.03,7.04,11.05,10]dodecane skeleton 7, in addition to methyl ether 9c with the previously reported skeleton 6. The unique structural features of 12 and 13 were elucidated by X-ray structural analysis.

  [3 3 ]（1,3,5）环烷8在MeOH：2N HCl（17：1 v / v）中的光解提供了新的多环笼状二甲氧基和甲氧基-羟基化合物12和13，具有新颖的五环[6.4.0.0] 3,7 .0 4,11 .0 5,10 ]十二烷骨架7，除甲基醚9c与先前报道的骨架6外。通过X射线结构分析阐明了12和13的独特结构特征。